Question

【题目】以硝酸银溶液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性电解质的一种容量分析方法叫银量法。其原理如下:

①Ag++X-=AgX↓(X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子)——用于定量计算

②2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)——用于指示滴定的終点

[已知: Ksp(AgCl)=2.0×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]。

某氯碱厂为测定饱和食盐水被电解后所得淡盐水（见图）里氯化钠的浓度，采用以上银量法，每次取20.00ml 淡盐水进行滴定，共进行了三次。据此，回答下列问题:

（1）配制100mL 0.4mol/L的硝酸银溶液(标准液)时，需要用托盘天平称取____gAgNO3固体，制成的溶液需置于棕色试剂瓶中(备用)，原因是_______________。

（2）为了使溶液中的Cl-恰好沉淀完全(溶液中残余Cl-的浓度是1.0×10-5mol/L),溶液中(CrO42-)的浓度度应为______mol/L,若CrO42-的浓度大于此数值，则测定结果会偏_____(填“高”或“低”)。滴定时，若此时消耗AgNO3溶液25.00mL.( 三次实验的平均值)，则淡盐水中氯化钠的浓度是______mol/L。

（3）根据相关离子的性质，滴定时溶液的pH值应控制在6.5～10,pH值太大或太小对实验均有不良影响，pH值太大的不良影响是__________(用离子反应方程式表示)。

（4）AgCl沉淀易吸附Cl-为减少AgC1沉淀对Cl-的吸附，从而减小实验的误差，实验时应采取的措施是____________________。

Answer 1

【答案】 6.8 避免AgNO3见光分解，致使AgNO3的浓度下降 2.8×103 低 0.5 Ag+ +OH－=AgOH↓（多写2AgOH=Ag2O + H2O不影响得分） 滴定的同时，加强对滴定浊液的振荡，减少AgCl沉淀对Cl－的吸附

【解析】（1）.硝酸银的摩尔质量是170g/mol，配制100mL 0.4mol/L的硝酸银溶液，需要硝酸银的质量为：100×103L×0.4mol·L1×170g·mol1=6.8g，AgNO3见光易分解，所以制成的硝酸银溶液应置于棕色试剂瓶中，故答案为：6.8；避免AgNO3见光分解，致使AgNO3的浓度下降；

（2）.当Cl－恰好沉淀完全（溶液中残余Cl－的浓度是1.0×105 mol·L1）时，溶液中Ag+的浓度应为c(Ag+)=Ksp(AgCl) ÷c(Cl－)=2.0×1010÷(1.0×105)=2.0×105 (mol·L1)，CrO42－的浓度应为c(CrO42－)=Ksp(Ag2CrO4) ÷c2(Ag+)=1.12×1012÷（2.0×105）2=2.8×103 (mol·L1)，若CrO42－的浓度大于2.8×103 mol·L1，则会在Cl－未被沉淀完时就生成砖红色的Ag2CrO4沉淀（指示已经到滴定的终点），则硝酸银溶液所加的量不足，所以测定结果（Cl－的物质的量浓度）偏低；若此时消耗AgNO3溶液25.00mL（三次实验的平均值），则淡盐水中氯化钠的浓度是c(NaCl)={c(AgNO3)×V[AgNO3(aq)]}÷V[NaCl(aq)]=（0.4mol·L1× 25.00×103 L）÷（20.00×103 L）=0.5mol·L1，故答案为：2.8×103；低；0.5；

（3）.滴定时溶液的pH值太大（即碱性太强），Ag+要与OH－反应生成 AgOH，离子方程式为：Ag+ +OH－=AgOH↓，AgOH不稳定，进而分解成Ag2O，故答案为：Ag+ +OH－=AgOH↓；

（4）.在滴定过程中，加强反应混合物的振荡可以减少AgCl沉淀对Cl－的吸附，从而减小实验的误差，故答案为：滴定的同时，加强对滴定浊液的振荡，减少AgCl沉淀对Cl－的吸附。