Question

【题目】[选修5：有机化学基础]扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：

（1）A可发生银镜反应，且具有酸性，A的结构简式为____________。B的分子式为C6H6O，则A与B所发生反应的类型为___________。

（2）C生成D的化学方程式为_____________________________。E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的结构简式为______________。

（3）1 mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为_______mol。符合下列条件的F的同分异构体(不考虑立体异构)共有______种。

①苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基；

②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加热均能发生水解反应；

③能发生银镜反应。

（4）已知：R—CH2—COOH，A有多种合成方法，在下面的空格处写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下：

H2C===CH2CH3CH2OHCH3COOC2H5

_________________________________________________________。

Answer 1

【答案】 OHC-COOH 加成反应 3 4

【解析】A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，含有醛基和羧基，则A是OHC-COOH，C和甲醇发生酯化反应生成D，根据D的结构反推C的结构为，根据C的结构可知B是，A+B→C发生加成反应；C和甲醇反应生成D和副产物E，E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，根据D结构简式知，E为；D发生取代反应生成F；
（1）A的结构简式为OHC-COOH，OHC-COOH和发生加成反应生成，故本题答案为：OHC-COOH；加成反应；
（2）C和甲醇发生酯化反应生成D，化学方程式为。

2分子分子间酯化形成六元环酯E，则E的结构简式为；

（3）F中酚羟基、酯基水解生成的羧基、溴原子被取代生成的HBr都能和NaOH反应，1mol F在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为：3mol；

F为，对应的同分异构体①苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加热均能发生水解反应，说明含有酯基和溴原子③能发生银镜反应，应为甲酸酯，可能的结构有

、、、，共4种为苯环)，因此，本题正确答案是: 3；4;

（4）由题目信息可知，乙酸与PCl3反应得到ClCH2COOH，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到HOCH2COONa，用盐酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化剂条件下发生催化氧化得到OHC-COOH，合成路线流程图为：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH，
故答案为：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH。