题目内容
【题目】【2016届厦门一模】磷化氢( PH3)是一种剧毒气体，是最常用的高效熏蒸杀虫剂，也是一种电子工业原料。
（1）在密闭粮仓放置的磷化铝(AlP)片剂，遇水蒸气放出PH3气体，该反应的化学方程式为 。
（2）利用反应PH3+3HgCl2= P(HgCl)3 +3HCl，可准确测定微量的PH3。
①HgCl2溶液几乎不导电，说明HgCl2属于________________（填“共价”或“离子”）化合物。
②通过测定溶液____________变化，可测定一定体积空气中PH3的浓度。
（3）PH3的一种工业制法涉及的物质转化关系如下图所示： 
①亚磷酸属于________________元酸。
②当反应I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3) =3:1时，参加反应的n(P4)：n(NaOH)= 。
（4）一种用于处理PH3废气的吸收剂成分为次氯酸钙80%、锯木屑（疏松剂）15%、活性炭2.5%、滑石粉（防结块）2.5%。
①次氯酸钙将PH3氧化为H3PO4的化学方程式为________________。
②空气中的水蒸气可加快PH3的氧化过程，其原因可能是____________。
（5）从（4）中的吸收残留物中回收磷酸氢钙(CaHPO4)的方法如下：
①试剂x为 （填化学式）。
②已知25℃时，H3PO4的Kal=7.5×10-3、Ka2=6.3×10-8、Ka3 =4.4×10-13。加入Y时，应控制悬浊液pH 7（填“>”、“=”或“<”），通过计算说明理由 。
【答案】（1）AlP+3H2O====Al（OH）3+PH3。
（2）①共价；②溶液pH或电导率。
（3）①二；② 3:10。
（4）①PH3+2Ca（ClO）2===H3PO4+2CaCl2。②次氯酸钙与水蒸气接触，水解得到氧化性更强的次氯酸。
（5）①＞；
②HPO42-的电离常数：Ka(HPO42-)=4.4×10-13，HPO42-的水解常数Kh(HPO42-)=Kw/Ka2=1×10-14/6.3×10-8＞Ka(HPO42-)，HPO42-的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，应控制悬浊液pH＞7。
【解析】
试题分析：（1）磷化铝(AlP)与水蒸汽反应生成氢氧化铝沉淀和PH3气体，该反应的化学方程式为AlP+3H2O====Al（OH）3+PH3。
（2）①HgCl2溶液几乎不导电，说明HgCl2属于共价化合物。②根据反应PH3+3HgCl2= P(HgCI)3 +3HCl知反应有HCl生成，溶液的pH和导电性发生变化，故可通过测定溶液pH或电导率变化，可测定一定体积空气中PH3的浓度。
（3）①由转化关系知亚磷酸钠的化学式为Na2HPO3，则亚磷酸属于二元酸。②当反应I生成的n(NaH2PO2):n(Na2HPO3) =3:1时，发生反应的化学方程式为3P4+10NaOH+8H2O==6NaH2PO2+ 2Na2HPO3+4PH3，参加反应的n(P4)：n(NaOH)=3:10。
（4）①次氯酸钙与PH3反应生成H3PO4和氯化钙，化学方程式为PH3+2Ca（ClO）2===H3PO4+2CaCl2。 ②空气中的水蒸气可加快PH3的氧化过程，其原因可能是次氯酸钙与水蒸气接触，水解得到氧化性更强的次氯酸。
（5）①（4）中的吸收残留物中含有磷酸，加入氢氧化钙或氧化钙，生成磷酸钙和氯化钙。②磷酸钙与磷酸反应生成CaHPO4，HPO42-的电离常数：Ka(HPO42-)=4.4×10-13，HPO42-的水解常数Kh(HPO42-)=Kw/Ka2=1×10-14/6.3×10-8＞Ka(HPO42-)，HPO42-的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，应控制悬浊液pH＞7。
