Question

【题目】NaOH和盐酸都是中学化学常见的试剂。

Ⅰ．某同学用0.200 0 mol·L－1标准盐酸滴定待测烧碱溶液浓度

（1）将5.0 g烧碱样品（杂质不与酸反应）配成250 mL待测液，取10.00 mL待测液，如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为________ mL。

（2）由下表数据得出NaOH的百分含量是________。

滴定次数	待测NaOH溶液体积(mL)	标准盐酸体积
		滴定前的刻度(mL)	滴定后的刻度(mL)
第一次	10.00	0.40	20.50
第二次	10.00	4.10	24.00

Ⅱ．氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定类似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之）。测血钙的含量时，进行如下实验：

①可将2 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH4)2C2O4晶体，反应生成 CaC2O4沉淀，将沉淀用稀硫酸处理得H2C2O4溶液。

②将①得到的H2C2O4溶液，再用酸性KMnO4溶液滴定，氧化产物为CO2，还原产物为Mn2+。

③终点时用去20 mL l.0×l0﹣4 mol/L的KMnO4溶液。

（1）写出用KMnO4滴定H2C2O4的离子方程式_____________________。

（2）滴定时，将KMnO4溶液装在________（填“酸式”或“碱式”）滴定管中。

（3）判断滴定终点的方法是________________________。

（4）误差（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗，则测量结果________。

②滴定前后读数都正确，但滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，则测量结果________。

（5）计算：血液中含钙离子的浓度为________mol/L。

Ⅲ．50 mL 0.50 mol·L－1盐酸与50 mL 0.55 mol·L－1NaOH溶液测定计算中和反应的反应热。回答下列问题：

（1）从实验装置上看，图中缺少的一种玻璃用品是__________。如改用0.0275 mol NaOH固体与该盐酸进行实验，则实验中测得的“中和热”数值将________（填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。

（2）已知盐酸和NaOH稀溶液发生中和反应生成0.1 mol H2O时，放出5.73 kJ的热量，则表示该反应中和热的热化学方程式为：___________________________。

Answer 1

【答案】22.60 80.0%（或80%） 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O 酸式 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色 偏高 偏高 2.5×10﹣3 环形玻璃搅拌棒 偏大 NaOH(aq)＋HCl(aq)=NaCl(aq)＋H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1

【解析】

I（1）凹液面与刻度相切的数据，即为准确读数；

（2）由表格数据计算出消耗盐酸平均体积，根据H++OH-=H2O计算出n（NaOH），再根据计算出氢氧化钠质量，由百分含量=计算出氢氧化钠百分含量；

II（1）高锰酸根离子具有强的氧化性，酸性环境下能够氧化草酸生成二氧化碳，本身被还原为二价锰离子，依据得失电子、原子个数守恒配平方程式；

（2）依据酸式滴定管用来量取酸性或者强氧化性溶液，碱式滴定管用来量取碱性溶液判断；

（3）高锰酸根为紫色，二价锰离子为无色，所以当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，即可证明达到滴定终点；

（4）结合操作对消耗标准溶液的体积影响判断误差；

（5）依据可知，列示计算即可；

III（1）由图可知，缺少环形玻璃搅拌棒；氢氧化钠固体溶解会放出热量；

（2）中和热为稀强酸和稀强碱发生生成1mol水放出的热量，由此写出热化学方程式即可。

I（1）由图可知，凹液面对应的刻度为22.60；

（2）两次消耗稀盐酸体积平均数为20.00mL，故n（H+）=4×10-3mol，由H++OH-=H2O可知，n（OH-）=25×4×10-3mol=0.1mol，m（NaOH）=0.1mol×40g/mol=4g，故NaOH的百分含量==80%；

II（1）高锰酸根离子具有强的氧化性，酸性环境下能够氧化草酸生成二氧化碳，本身被还原为二价锰离子，依据得失电子、原子个数守恒配平方程式得该离子方程式为：2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O；

（2）因高锰酸钾具有强氧化型，会氧化橡胶，使橡胶老化，故应装在酸式滴定管中；

（3）高锰酸根为紫色，二价锰离子为无色，所以当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，即可证明达到滴定终点，故答案为：当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色；

（4）①如果滴定管用蒸馏水洗后未用酸性KMnO4标准液润洗，导致标准液浓度降低，消耗标准液体积偏大，则测量结果偏高；

②滴定前后读数都正确，但滴定前有气泡，而滴定后气泡消失，导致消耗标准液体积偏大，则测量结果偏高；

（5）由原子守恒以及转移电子守恒可列出下列关系式：

1 0.4

n（Ca2+） c（标）V（标）

即，由此可知c（Ca2+）×2mL=2.5×20mL×l.0×l0﹣4mol/L，解得c（Ca2+）=2.5×10﹣3mol/L。

III（1）由图可知，该装置缺少的玻璃仪器为环形玻璃搅拌棒；氢氧化钠固体溶解会放出热量，导致最终温度偏大，计算出的热量偏大，即实验中测得的“中和热”数值将偏大；

（2）中和热为稀强酸和稀强碱发生生成1mol水和可溶性盐放出的热量，当生成0.1mol水时，放出5.73kJ热量，故生成1mol水时，放出57.3kJ热量，故表示该反应中和热的热化学方程式为：NaOH(aq)＋HCl(aq)=NaCl(aq)＋H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1。