Question

【题目】环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：

回答下列问题：

Ⅰ.环己烯的制备与提纯

(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为____________，现象为__________________。

(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。

①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为___________________，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl36H2O而不用浓硫酸的原因为________________(填序号)。

a.浓硫酸易使原料炭化并产生SO2

b. FeCl36H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念

c.同等条件下，用FeCl36H2O比浓硫酸的平衡转化率高

②仪器B的作用为____________。

(3)操作2用到的玻璃仪器是____________。

(4)将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，____________，弃去前馏分，收集83℃的馏分。

Ⅱ.环己烯含量的测定

在一定条件下，向ag环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用cmolL-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液vml (以上数据均已扣除干扰因素)。

测定过程中，发生的反应如下：

①Br2+→

②

③

(5)样品中环己烯的质量分数为___________(用字母表示)。

(6)下列情况会导致测定结果偏低的是____________(填序号)。

a.样品中含有苯酚杂质

b.在测定过程中部分环己烯挥发

c. Na2S2O3标准溶液部分被氧化

Answer 1

【答案】溶液 溶液显紫色 +H2O a、b 减少环己醇蒸出 分液漏斗、烧杯 通冷凝水，加热 b、c

【解析】

Ⅰ (1)利用显色反应检验苯酚杂质；

(2) ①烧瓶A中进行的可逆反应为环己醇的消去反应；浓硫酸具有强氧化性，能氧化反应物，且FeCl36H2O污染小，可循环使用；

②B能冷凝回流环己醇；

(3)操作2为分液，可确定所需的玻璃仪器；

(4)将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，通冷凝水，加热，弃去前馏分，收集83℃的馏分；

Ⅱ(5)根据反应②和反应③可得计量关系Br2~I2~2Na2S2O3，因此与KI反应的n(Br2)= n(Na2S2O3)=×cv×10-3mol，与环己烯反应的n(Br2)=(b-×cv×10-3) mol，环己烯与Br2发生加成反应，可得n(环己烯)=(b-×cv×10-3) mol，因此环己烯的质量m(环己烯)=(b-×cv×10-3) mol×82g/mol，进一步可计算出环己烯的质量分数；

(6)a. 样品中含有苯酚，苯酚和溴发生取代反应生成白色沉淀，消耗相同质量的溴，消耗环己烯的质量大于苯酚；

b. 在测定过程中部分环己烯挥发导致环己烯质量减少；

c. Na2S2O3标准溶液部分氧化导致消耗的Na2S2O3偏大，与环己烯反应的溴偏低。

Ⅰ.(1) 常利用显色反应检验苯酚杂质，选择的试剂是FeCl3，遇到苯酚后溶液显紫色；

(2) ①烧瓶A中进行的可逆反应为环己醇的消去反应，反应方程式为： +H2O；

a. 浓硫酸具有强氧化性，能使反应物炭化，并生成SO2，降低环己烯的产率，a项正确；

b. FeCl36H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学的理念，b项正确；

c. 催化剂只影响反应速率，但平衡不移动，因此催化剂不影响产率，c项错误；

答案选ab；

②B能冷凝回流环己醇，因此B的作用是减少环己醇蒸出，增大环己醇的利用率；

(3)操作2为分液，分液过程中用到的玻璃仪器为分液漏斗和烧杯；

(4)将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，通冷凝水，加热，弃去前馏分，收集83℃的馏分；

Ⅱ.(5) 根据反应②和反应③可得计量关系Br2~I2~2Na2S2O3，因此与KI反应的n(Br2)= n(Na2S2O3)=×cv×10-3mol，与环己烯反应的n(Br2)=(b-×cv×10-3) mol，环己烯与Br2发生加成反应，可得n(环己烯)=(b-×cv×10-3) mol，因此环己烯的质量m(环己烯)=(b-×cv×10-3) mol×82g/mol，环己烯的质量分数===；

(6) a. 样品中含有苯酚，苯酚和溴发生取代反应生成白色沉淀，消耗相同质量的溴，消耗环己烯的质量大于苯酚，因此测定结果偏高，a项错误；

b. 在测定过程中部分环己烯挥发导致环己烯质量减少，导致测定结果偏低，b项正确；

c. Na2S2O3标准溶液部分氧化导致消耗的Na2S2O3偏大，与环己烯反应的溴偏低，导致测定结果偏低，c项正确；

答案选bc。