Question

【题目】根据题意解答
（1）Fe3+具有氧化性，实验室测定含碘废液中I﹣的含量的过程如下：量取25.00mL废液于250mL锥形瓶中，分别加入5mL 2molL﹣1 H2SO4和10mL 20% Fe2（SO4）3溶液，摇匀．小火加热蒸发至碘完全升华，取下锥形瓶冷却后，加入几滴二苯胺磺酸钠（用作指示剂），用0.02500molL﹣1标准K2Cr2O7溶液进行滴定到终点．重复3次，数据记录如表：

次数	1	2	3
滴定体积/mL	19.98	20.02	19.00

（i）在盛有废液的锥形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是 ． （用离子方程式和语言叙述解释）
（ii）上述过程中涉及的反应：①2Fe3++2I﹣═2Fe2++I2② ．
（iii）根据滴定有关数据，该废液中I﹣含量是gL﹣1 ．
（iv）在滴定过程中，下列操作（其他操作正确）会造成测定结果偏低的是 ．
A．终点读数时俯视读数，滴定前平视读数
B．锥形瓶水洗衣后未干燥
C．滴定管未用标准K2Cr2O7溶液润洗
D．盛标准K2Cr2O7溶液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后无气泡．
（2）Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱一直是实验探究的热点．某学习小组同学设计如下实验：

实验编号	实验操作	现象
1	向10mL 3mol/L KNO3酸性溶液（pH=1）中插入一根洁净的Ag丝，并滴加NaCl溶液	无白色沉淀生成
2	向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液，振荡，再滴加酸性KMnO4溶液	紫红色不褪去
3	向10mL 1mol/L Fe（NO3）3酸性溶液（pH=1）中插入一根洁净的Ag丝，并滴加NaCl溶液	有白色沉淀生成

请回答：
（i）设计实验①的目的是 ．
（ii）实验③可得出结论是 ．
（iii）写出实验②中反应的离子方程式
（iv）根据以上实验，Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱与离子有关．

Answer 1

【答案】
（1）Fe3++3H2O?Fe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移动，抑制Fe3+水解；6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O；15.24；A
（2）排除NO3﹣的干扰；Fe3+能氧化Ag；Fe2++Ag+?Fe3++Ag；浓度
【解析】解：（1）（i）在盛有废液的锥形瓶中先加入5mL 2molL﹣1 H2SO4的目的是：溶液中铁离子水解溶液显酸性，Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移动，抑制Fe3+水解，所以答案是：Fe3++3H2OFe（OH）3+3H+ ， 加入H2SO4平衡逆向移动，抑制Fe3+水解；（ii）取下锥形瓶冷却后，加入几滴二苯胺磺酸钠（用作指示剂），用0.02500molL﹣1标准K2Cr2O7溶液进行滴定到终点．重铬酸钾在酸性溶液中氧化亚铁离子为铁离子，上述过程中涉及的反应：①2Fe3++2I﹣═2Fe2++I2 ， ②6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O，
所以答案是：6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O；（iii）依据氧化还原反应定量关系计算，2Fe3++2I﹣=2Fe2++I2 ， 6Fe2++Cr2O72﹣+14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O，6I﹣～6Fe2+～Cr2O72﹣；3次测定溶液体积第3次误差大舍去与，消耗溶液体积为V= ml=20.00ml，

6I﹣	～	6Fe2+	～	Cr2O72﹣
6				1
n				0.02500molL﹣1×0.0200L

n=0.003mol，
该废液中I﹣含量= =15.24g/L，
所以答案是：15.24；（iv）依据滴定过程分析，误差主要是标准溶液体积变化引起，c（待测）= ，
A．终点读数时俯视读数，滴定前平视读数，读取的标准溶液体积减小，测定结果偏低，故A正确；
B．锥形瓶水洗后未干燥，对待测液的溶质无影响，故B错误；
C．滴定管未用标准K2Cr2O7溶液润洗，消耗标准溶液体积增大，测定结果偏高，故C错误；
D．盛标准K2Cr2O7溶液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后无气泡．读取标准溶液体积增大，测定结果偏高，故D错误；
所以答案是：A；
·（2）（i）利用实验①验证硝酸根离子在酸性溶液中和银不发生反应，设计实验①的目的是排除NO3﹣的干扰，
所以答案是：排除NO3﹣的干扰；（ii）向10mL 1mol/L Fe（NO3）3酸性溶液（pH=1）中插入一根洁净的Ag丝，并滴加NaCl溶液，有白色沉淀生成，生成是氯化钠和硝酸银生成的氯化银白色沉淀，证明铁离子氧化银单质生成银离子，说明Fe3+能氧化Ag，
所以答案是：Fe3+能氧化Ag；（iii）向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液，振荡，再滴加酸性KMnO4溶液，紫红色不褪去说明溶液中无亚铁离子，说明亚铁离子和银离子发生反应生成铁离子和银，反应的离子方程式为：Fe2++Ag+Fe3++Ag，
所以答案是：Fe2++Ag+Fe3++Ag；（iv）根据以上实验，Fe3+和Ag+的氧化性相对强弱与离子浓度有关，
所以答案是：浓度．