题目内容
化合物A、B均是分子式为C8H8O3的无色液体，均难溶于水．从A、B开始，可发生图示的一系列反应（反应中的无机物已部分略去），E的苯环上的一元硝基化物只有两种，K可发生银镜反应．
（1）写出A和K的结构简式：A______K______；X与K互为同分异构体且也可发生银镜反应，则X所含官能团的为______．
（2）上图a-i的反应中，属于酯化反应的有______（填字母）
（3）写出反应a的化学方程式是______．
（4）已知CH3COONa+NaOH
CH4↑+Na2CO3，请完成E→D的反应方程式______．（5）实验室配制银氨溶液的主要操作是______写出K与银氨溶液反应的离子方程式为______
【答案】分析：从正向看，A在碱性条件下能发生水解，应是酯，它在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，根据生成的六元环状酯，说明丁中既含有羧基，又含有羟基，应为HOCH2COOH，从逆向生成K的条件看，可推知K也是酯，由K可发生银镜反应，所以可推知F是甲醇，G应是甲酸．H能与溴水反应生成白色沉淀，则H应为苯酚，D在酸性条件下生成H进一步可推知D为苯酚钠，E为含酚羟基的苯甲酸盐，E的苯环上的一元硝基化物只有两种，说明两个取代基位于对位位置，可推知A的可能结构简式为
，B的结构简式为
，并以此书写有关化学方程式，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．
解答：解：从正向看，A在碱性条件下能发生水解，应是酯，它在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，根据生成的六元环状酯，说明丁中既含有羧基，又含有羟基，应为HOCH2COOH，从逆向生成K的条件看，可推知K也是酯，由K可发生银镜反应，所以可推知F是甲醇，G应是甲酸．H能与溴水反应生成白色沉淀，则H应为苯酚，D在酸性条件下生成H进一步可推知D为苯酚钠，E为含酚羟基的苯甲酸盐，E的苯环上的一元硝基化物只有两种，说明两个取代基位于对位位置，可推知A的可能结构简式为
，B的结构简式为
，
（1）有以上分析可知A为
，K为HCOOCH3，X与K互为同分异构体且也可发生银镜反应，则X应含有-CHO和-OH，可能结构为HO-CH2-CHO，电子式为
，
故答案为：
；HCOOCH3；
；
（2）上图a-i的反应中，属于酯化反应的有e和i，故答案为：e、i；
（3）
在碱性条件下发生水解，反应的方程式为
，
故答案为：
；
（4）B的结构简式为
，水解生成
，可与NaOH在加热条件下反应生成苯酚钠，反应类似于乙酸钠和NaOH反应生成甲烷的反应，反应的方程式为
，
故答案为：
；
（5）实验室配制银氨溶液时，在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液，K为HCOOCH3，含有-CHO，可与银氨溶液反应，反应的方程式为HCOOCH3+2Ag（NH3）2++2OH-
CH3OH+CO32-+2NH4++2Ag↓+2NH3，注意银氨溶液呈碱性，同时促使酯类水解生成甲醇，
故答案为：在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液；HCOOCH3+2Ag（NH3）2++2OH-
CH3OH+CO32-+2NH4++2Ag↓+2NH3，
（6）A为
，芒香族化合物W与A互为同分异构体且满足以下条件：①1molW能与含3molNaOH的溶液恰好反应，②苯环上不直接连甲基，则符合上述条件的W的同分异构体有3个取代基，其中有2个-OH，另一个为-CH2COOH或-CH2OOCH，各有5种同分异构体，如图
X为-CH2COOH或-CH2OOCH，2个-OH可在
1，2；1，3；1，4；1，5；2，3等5种位置，共10种，
故答案为：10．
点评：本题考查有机物的推断，题目难度较大，本题注意以丁和K为解答该题的突破口进行推断，易错点为（6），注意同分异构体的判断．
解答：解：从正向看，A在碱性条件下能发生水解，应是酯，它在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，根据生成的六元环状酯，说明丁中既含有羧基，又含有羟基，应为HOCH2COOH，从逆向生成K的条件看，可推知K也是酯，由K可发生银镜反应，所以可推知F是甲醇，G应是甲酸．H能与溴水反应生成白色沉淀，则H应为苯酚，D在酸性条件下生成H进一步可推知D为苯酚钠，E为含酚羟基的苯甲酸盐，E的苯环上的一元硝基化物只有两种，说明两个取代基位于对位位置，可推知A的可能结构简式为
（1）有以上分析可知A为
，故答案为：
；（2）上图a-i的反应中，属于酯化反应的有e和i，故答案为：e、i；
（3）
，故答案为：
；（4）B的结构简式为
，可与NaOH在加热条件下反应生成苯酚钠，反应类似于乙酸钠和NaOH反应生成甲烷的反应，反应的方程式为，故答案为：
；（5）实验室配制银氨溶液时，在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液，K为HCOOCH3，含有-CHO，可与银氨溶液反应，反应的方程式为HCOOCH3+2Ag（NH3）2++2OH-
CH3OH+CO32-+2NH4++2Ag↓+2NH3，注意银氨溶液呈碱性，同时促使酯类水解生成甲醇，故答案为：在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液；HCOOCH3+2Ag（NH3）2++2OH-
CH3OH+CO32-+2NH4++2Ag↓+2NH3，（6）A为
X为-CH2COOH或-CH2OOCH，2个-OH可在1，2；1，3；1，4；1，5；2，3等5种位置，共10种，
故答案为：10．
点评：本题考查有机物的推断，题目难度较大，本题注意以丁和K为解答该题的突破口进行推断，易错点为（6），注意同分异构体的判断．
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