Question

【题目】H2C2O4 为二元弱酸，Ka1(H2C2O4 ) =5.4×102，Ka2(H2C2O4)=5.4×105，设H2C2O4 溶液 中 c(总)=c(H2C2O4) +c(HC2O4) +c(C2O42)。室温下用 NaOH 溶液滴定25.00 mL 0.1000 molL1 H2C2O4 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A. pH = 7 的溶液：c(Na+) =0.1000 molL1+ c(C2O42) c(H2C2O4)

B. c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H2C2O4 ) >c(C2O42 ) >c(H+ )

C. 0.1000 molL1 H2C2O4 溶液：c(H+) =0.1000molL1 +c(C2O42 )+c(OH) c(H2C2O4 )

D. c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH) c(H+) = c(H2C2O4) +c(HC2O4)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.pH=7时溶液呈中性，由于氢氧化钠溶液浓度不知，中和后溶液的体积不知，不能确定反应后浓度与0.1000 mol/L的大小关系；

B.c(Na+)=c(总)时，二者恰好完全反应生成NaHC2O4，HC2O4-的水解平衡常数为，说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度，c(C2O42-)＞c(H2C2O4)；

C.根据0.1000 molL-1 H2C2O4溶液中的电荷守恒和物料守恒分析；

D.c(Na+)=2c(总)时，氢氧化钠与草酸恰好反应生成草酸钠，根据醋酸钠溶液中的质子守恒判断。

A.草酸与氢氧化钠溶液等体积、等浓度时满足：c(Na+)=0.1000mol/L+c(C2O42-)-c(H2C2O4)，但氢氧化钠溶液浓度不知，中和后溶液的体积不知，不能确定反应后浓度与0.1000molL-1的关系，所以该关系不一定不成立，选项A错误；

B.c(Na+)=c(总)的溶液中，溶质为NaHC2O4，HC2O4-的水解平衡常数，说明HC2O4-的电离程度大于其水解程度，则c(C2O42-)＞c(H2C2O4)；在溶液中还存在水电离的氢离子，则c(H+)＞c(C2O42-)，离子浓度大小为：c(Na+)＞c(H+)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，选项B错误；

C.0.1000 molL-1H2C2O4溶液中存在电荷守恒：c(H+)=2c(C2O42-)+c(OH-)+c(HC2O4-)，还存在物料守恒：c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1000mol/L，二者结合可得：c(H+)=0.1000lmol/L+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，选项C正确；

D.c(Na+)=2c(总)的溶液中，溶质为Na2C2O4，根据Na2C2O4溶液中的质子守恒可得：c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，选项D错误；

故合理选项是C。