Question

【题目】硝酸银是中学实验室常用试剂。硝酸银不稳定，易发生如下反应：

①2AgNO3(s)= 2Ag(s)+ 2N02(g)+O2(g) △H1

②2NO2(g)N2O4(g) △H2

(1)2AgNO3(s)= 2Ag(s)+N2O4(g)+O2(g) △H=___________(用含△H1、△H2的式子表示)。

(2)实验室配制硝酸银溶液的操作方法是：将一定量硝酸银固体溶于浓硝酸中，加水稀释至指定体积。“硝酸”的作用是____________________________________________。

(3)一定温度下，在5L的恒容密闭容器中投入34 g AgNO3(s)并完全分解测得混合气体的总物质的量（n)与时间(t)的关系如图所示。

①下列情况能说明体系达到平衡状态的是___________(填字母)

a.Ag粉的质量不再改变 b.O2的浓度不再改变

c.NO2的体积分数不再改变 d.混合气体的密度不再改变

②反应开始到10min内N2O4的平均反应速率为___________mol·L－1·min－1。

③若达到平衡时，混合气体的总压强p=3.0MPa。在该温度下2NO2(g)N2O4(g)的平衡常数Kp=___ (MPa)－1(结果保留2位小数)。[提示：用平衡时各组分分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数(Kp)，组分的分压(P1)=平衡时总压(P)×该组分的体积分数()]

④达到平衡后，再向容器中充入少量的NO2，平衡2NO2(g)N2O4(g)___________(填“向左”“向右”或“不”)移动，NO2的平衡转化率___________（填“增大”“减小”或“不变”）。

(4)已知几种难溶物的溶度积如下表所示：

难溶物	AgI	AgSCN	AgCl	Ag2CrO4	Ag2S
溶度积	8.5×10－17	1.2x10－12	1.8×10－10	1.1×10－11	6.7×10－50
颜色	黄色	白色	白色	红色	黑色

实验室常用AgNO3溶液滴定Cl－，宜选择___________作指示剂(填字母)

A.KI B. NH4SCN C. Na2CrO 4 D.K2S

(5)工业上，常用电解法精炼粗银。粗银中含有Cu、Au等杂质，用AgNO3溶液作电解质溶液。若以电流强度aA，通电bmin后，制得精银的质量为ckg，则该精炼装置的电流效率为___________(只要求列出计算式即可)。[已知：1mol电子带96500C(库仑)电量，电流效率等于阴极得电子数与通过电子总数之比]

Answer 1

【答案】△H1+△H2 抑制Ag+水解 c 0.001 0.42 向右 增大 C 1000c×96500/（108×60ab）

【解析】

本题考查盖斯定律的使用；化学反应速率及化学平衡常数的计算；难溶物溶解平衡问题；电解池的有关计算。

（1）①2AgNO3(s)=2Ag(s)+2NO2(g)+O2(g) △H1

②2NO2(g) N2O4(g) △H2

结合盖斯定律，方程式①+方程式②即可得到目标方程式，则2AgNO3(s)=2Ag(s)+N2O4(g)+O2(g) △H=△H1+△H2； 故答案为：△H1+△H2；

（2）硝酸银溶液中硝酸银易水解：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋，配制过程中加入硝酸可以抑制水解，故答案为：抑制Ag+水解；

（3）①反应过程中，该物理量若发生变化，最终不再发生变化，则可以作为判断判断平衡的依据：a.Ag粉质量不再变化，只能说明AgNO3完全分解，不能说明反应达到平衡状态，故a错误；b.氧气浓度不再改变，只能说明AgNO3完全分解，不能说明反应达到平衡状态，故b错误；c.NO2的体积分数与气体总体积有关，气体总体积不变则NO2的体积分数不变，则NO2的体积分数不再变化可以说明反应达到平衡状态，故c正确；d.反应过程中容器体积不变，只要AgNO完全分解，气体总质量就保持不变，气体密度就不变，则气体密度不再变化不能说明反应达到平衡状态，故d错误。该题答案为c。

②n(AgNO3)=m/M=34g÷170g·mol－1=0.2mol，结合方程式①2AgNO3(s)= 2Ag(s)+ 2N02(g)+O2(g)，得到生成气体总物质的量为0.3mol，其中O2为0.1mol；因为②2NO2(g)N2O4(g)气体物质的量变少，结合图像可知10min达到平衡时气体总物质的量为0.25mol，结合物质的量差可知生成的N2O4为0.05mol，依据反应速率公式υ（N2O4）=0.05mol÷5L÷10min=0.001mol/(L·min)。故答案为：0.001 。

③ 2NO2(g) N2O4(g)

起始：0.2mol 0

转化：0.1mol 0.05mol

平衡：0.1mol 0.05mol

同时体系中还有0.1mol氧气，P（NO2）=3MPa×=1.2 MPa，P（N2O4）=3MPa×=0.6 MPa，推得Kp=0.6MPa÷(1.2MPa)2=0.42 (MPa)－1，故答案为：0.42 ；

④再充入二氧化氮，导致二氧化氮浓度增大，平衡正移；恒容容器且反应物只有一种，当充入反应物时压强增大，平衡正移，转化率增大，故答案为：向右；增大。

（4）结合题干可以分析得到，用AgNO3溶液滴定Cl－，应先生成氯化银沉淀，当氯离子完全沉淀时，产生另一种有别于氯化银沉淀颜色的沉淀。故答案为：C。

（5）阴极电极反应式为Ag++e-=Ag，阴极得电子：1000c/108mol；电路中通过的电子：60ab/96500mol，精炼池的电流效率为1000c/108mol÷（60ab/96500mol）=1000c×96500/（108×60ab）；故答案为：1000c×96500/（108×60ab）。