题目内容
【题目】环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下:
回答下列问题:
Ⅰ.环己烯的制备与提纯
(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为__________，现象为____________。
(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为__________________________________，浓硫酸也可作该反应的催化剂，选择FeCl3·6H2O而不用浓硫酸的原因为___________(填序号)。
a.浓硫酸易使原料炭化并产生SO2
b.FeCl3·6H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念
c.同等条件下，用FeCl3·6H2O比浓硫酸的平衡转化率高
②仪器B的作用为____________________________。
(3)操作2用到的玻璃仪器是__________________________。
Ⅱ.环己烯含量的测定
在一定条件下，向a g环己烯样品中加入定量制得的b mol Br2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液V mL(以上数据均已扣除干扰因素)。
测定过程中，发生的反应如下:
①Br2+
→
②Br2+2KI=I2+2KBr
③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
(4)滴定所用指示剂为__________________________。样品中环己烯的质量分数为______________________(用字母表示)。
(5)下列情况会导致测定结果偏低的是__________________(填序号)。
a.样品中含有苯酚杂质
b.在测定过程中部分环己烯挥发
c.Na2S2O3标准溶液部分被氧化
【答案】FeCl3溶液 溶液显紫色 
+H2O a、b 减少环己醇蒸出 分液漏斗、烧杯 淀粉溶液 
×100% b、c
【解析】
环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯。
Ⅰ．(1)苯酚能和氯化铁溶液发生显色反应；
(2)①烧瓶A中进行的可逆反应为环己醇的消去反应；浓硫酸具有强氧化性，能氧化原料，且FeCl36H2O污染小、可循环使用；
②仪器B能冷凝回流环己醇；
(3)操作2分离互不相溶的液体；
Ⅱ．(4)碘与淀粉变蓝；根据消耗碘单质的量可知环己烯的物质的量，然后结合m=nM计算样品中环己烯的质量分数；
(5)a．苯酚消耗的溴的物质的量偏大；
b．苯酚环己烯挥发，导致消耗的溴偏少，测定结果偏低；
c．Na2S2O3标准溶液部分被氧化，标准液消耗的体积增大。
环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯。
Ⅰ．(1)苯酚能和氯化铁溶液发生显色反应，所以可以用FeCl3溶液检验苯酚，苯酚和氯化铁溶液混合溶液呈紫色；
(2)①烧瓶A中环己醇发生消去反应生成环己烯和水，该反应方程式为+H2O；由于浓硫酸具有强氧化性，易使原料炭化并产生SO2，从而降低环己烯产率，而FeCl36H2O污染小、可循环使用，符合绿色化学理念，所以选择FeCl36H2O而不用浓硫酸，答案选a、b；
②仪器B能冷凝回流环己醇，所以B的作用是减少环己醇蒸出，增大环己醇利用率；
(3)操作2用于分离互不相溶的液态，操作方法为分液，需要的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯；
Ⅱ．(4)根据反应原理，反应中产生碘单质，碘与淀粉变蓝，则指示剂可选用淀粉溶液；在一定条件下，向a g环己烯样品中加入定量制得的bmolBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI作用生成I2，用c mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定，终点时消耗Na2S2O3标准溶液V mL，根据反应①Br2+
→
，②Br2+2KI=I2+2KBr，③I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，剩余Br2~ I2~2Na2S2O3，则剩余的溴单质物质的量= 
c mol·L-1×V×10-3L=
mol，消耗的溴的物质的量=(b-)mol，由反应①可得，环己烯的物质的量=(b-)mol， 样品中环己烯的质量分数=
×100%=×100%；
(5)a．样品中含有苯酚杂质，苯酚和溴发生取代反应生成三溴苯酚，导致消耗的Br2的物质的量偏大，计算结果偏高，故a不符合题意；
b．在测定过程中部分环己烯挥发导致环己烯质量减少，导致测定结果偏低，故b符合题意；
c．Na2S2O3标准溶液部分被氧化，标准液消耗的体积增大，导致消耗碘的物质的量偏大，则测定的剩余溴单质的偏大，环己烯的量偏小，计算结果偏低，故c符合题意。
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