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【题目】利用钒钛磁铁矿冶炼后产生的钒渣(主要含FeO·V2O3Al2O3SiO2及少量可溶性磷酸盐)生产V2O5的工艺流程如下,回答下列问题:

已知:①V2O5Al2O3SiO2可与Na2CO3NaCl组成的混合钠盐在高温下反应,并转化为NaVO3NaAlO2Na2SiO3等可溶性钠盐。

AlO+4H+=Al3++2H2O

1)焙烧Ⅰ包括氧化和钠化成盐两个过程,氧化的目的是获得V2O5,写出氧化过程中FeO·V2O3发生反应的化学方程式________;废渣Ⅰ的主要成分是________;精制Ⅰ中加盐酸调pH的主要作用是________,加入NH3·H2O后发生反应的离子方程式为________

2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸盐,pH过小时影响除磷效果的原因是________pH过大时,沉淀量增大的原因是________

3)沉钒所得NH4VO3沉淀需进行洗涤,洗涤时除去的阴离子主要是________NH4VO3500℃时焙烧脱氨制得产品V2O5,反应方程式为2NH4VO3V2O5+H2O↑+2NH3↑。但脱氨过程中,部分V2O5会转化成V2O4,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2,该反应的化学方程式为________

【答案】4FeO·V2O3 + 5O2 2Fe2O3 + 4V2O5 Fe2O3 [或Fe(OH)3] Si并转化AlO2-写“除Si”即得分) Al3+ + 3NH3·H2O = Al(OH)3 + 3NH H+ + NH3·H2O = H2O + NH(写出第一个离子方程式即得分) 形成溶解度较大的酸式盐(或形成溶解度较大的磷酸氢钙和/或磷酸二氢钙) 产生了Ca(OH)2沉淀 Cl 3V2O5 + 2NH33V2O4 + N2 + 3H2O

【解析】

氧化过程FeO·V2O3生成对应的金属氧化物Fe2O3V2O5;经过氧化和钠化后,V2O5Al2O3SiO2均转化为可溶性盐,Fe2O3[或Fe(OH)3]成为滤渣;精制Ⅰ中加盐酸调pH为了和SiO32-反应生成硅酸沉淀,将AlO2-转化为Al3+;加入NH3·H2O后与Al3+发生反应生成Al(OH)3沉淀;精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸钙沉淀,除去磷酸盐,沉钒时加入试剂NH4Cl,所得NH4VO3沉淀,焙烧得到产品,据此分析。

1)氧化过程FeO·V2O3生成对应的金属氧化物Fe2O3V2O5,化学方程式为:4FeO·V2O3 + 5O22Fe2O3 + 4V2O5;经过氧化和钠化后,V2O5Al2O3SiO2均转化为可溶性盐,Fe2O3 [或Fe(OH)3]成为滤渣;精制Ⅰ中加盐酸调pH为了和SiO32-反应生成硅酸沉淀,将AlO2-转化为Al3+;加入NH3·H2O后与Al3+发生反应生成Al(OH)3沉淀,还可以中和酸,反应方程式为:,故答案为:4FeO·V2O3 + 5O2 2Fe2O3 + 4V2O5Fe2O3 [或Fe(OH)3];除Si并转化AlO2-(写“除Si”即得分);(写出第一个离子方程式即得分);

2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸钙沉淀,除去磷酸盐,pH过小时形成溶解度较大的酸式盐;pH过大时易形成Ca(OH)2沉淀,故答案为:形成溶解度较大的酸式盐(或形成溶解度较大的磷酸氢钙和/或磷酸二氢钙);产生了Ca(OH)2沉淀;

3)沉钒时加入试剂NH4Cl,因此所得NH4VO3沉淀含有阴离子主要为Cl-;脱氨过程中,部分V2O5会转化成V2O4,且反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3:2,则V2O5为氧化剂,NH3为还原剂,还原产物为V2O4,氧化产物为N2,则氧化还原方程式为:3V2O5 + 2NH3 3V2O4 + N2 + 3H2O,故答案为:Cl3V2O5 + 2NH3 3V2O4 + N2 + 3H2O

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已知:6NH4HCO3 + 3ZnSO4 ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O↓ + 3(NH4)2SO4 + 5CO2

ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O + 2H3PO4 Zn3(PO4)2·4H2O + 2H2O + CO2

1)滤渣Ⅰ的主要成分为________;步骤Ⅰ中,需先将溶液的pH调至5.1,此时应选择的最佳试剂是________

a.氨水 b.氢氧化钠 c.氧化锌 d.氢氧化钡

滴加KMnO4溶液后有MnO2生成,该反应的离子方程式为________;试剂a________;步骤Ⅳ反应结束后,得到Zn3(PO4)2·4H2O的操作包括________和干燥。

2)称取45.7 mg Zn3(PO4)2·4H2O进行热重分析,化合物质量随温度的变化关系如图所示,为获得Zn3(PO4)2·2H2OZn3(PO4)2·H2O的混合产品,烘干时的温度范围为________

a90145b145195c195273d.>273

3)为测定产品中Zn3(PO4)2·4H2O的含量,进行如下实验,已知滴定过程中Zn2+H2Y21:1反应。

步骤Ⅰ:准确称取0.4570 g产品于烧杯中,加入适量盐酸使其溶解,将溶液转移至100 mL容量瓶,定容。

步骤Ⅱ:移取20.00 mL上述溶液于锥形瓶中,加入指示剂,在pH = 56的缓冲溶液中用0.02000mol·L1 Na2H2Y标准溶液滴定至终点,测得Na2H2Y标准溶液的用量为27.60 mL

步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为________;产品中Zn3(PO4)2·4H2O的质量分数为_______。下列操作中,导致产品中Zn3(PO4)2·4H2O含量测定值偏低的是________

a.步骤I中定容时俯视刻度线

b.步骤I中转移溶液时未洗涤烧杯

c.步骤II中滴定管未用Na2H2Y标准溶液润洗

d.步骤II中滴定前滴定管内无气泡,滴定结束后有气泡

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