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【题目】H2S 为二元弱酸,20 ℃ pKa16.89pKa214.15(电离常数 K 的负对数-lg KpK)。在20 ℃时,向 0.1 mol·L1 Na2S 溶液中缓慢通入 HCl(忽略溶液体积变化和 H2S 的挥发),在该过程中下列微粒物质的量浓度关系一定正确的是

A.溶液中 c(HS-)c(S2-)时,c(S2-)2c(H2S)<c(Cl-)

B.溶液呈中性时,c(HS- )c(H2S)c(Cl- )

C.溶液 pH6.89 时,c(Cl- )>c(HS- )c(H2S)c(H+)>c(OH-)

D.溶液中 c(Cl-)0.2 mol·L-1 时,c(OH-)c(HS- )c(S2-)c(H+)

【答案】C

【解析】

Na2S 溶液中缓慢通入 HCl,溶液中有

电荷守恒:c(Cl-)+2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)

物料守恒:c(Na+)= 2[c(H2S)+c(S2-)+c(HS-)]

质子守恒:c(Cl-)+ c(OH-)= c(H+)+ c(HS-)+2 c(H2S)

A.溶液中 c(HS-)c(S2-)时说明通入的HCl较少,溶液中为碱性,c(OH-)c(H+),由质子守恒:c(Cl-)+ c(OH-)= c(H+)+ c(HS-)+2 c(H2S)可得,c(HS-)2c(H2S)c(Cl-),因为c(HS-)c(S2-),所以c(S2-)2c(H2S) c(Cl-)A错误;

B.溶液呈中性时c(OH-)=c(H+),由质子守恒:c(Cl-)+ c(OH-)= c(H+)+ c(HS-)+2 c(H2S)可得,c(HS- )2c(H2S)c(Cl- )B错误;

CpH6.89 时,溶液为酸性,c(OH-)c(H+)pH6.89,所以c(HS- )=c(H2S)。故有c(Cl- )>c(HS- )c(H2S)c(H+)>c(OH-)C正确;

D.溶液中 c(Cl-)0.2 mol·L-1 时,Na2S与通入的HCl恰好反应生成NaClH2S,故有c(Na+)= c(Cl-),由电荷守恒:c(Cl-)+2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)可得, 2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)=c(H+)D错误;

故选C

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