题目内容

(15分)工业上设计将VOSO4中的K2SO4、SiO2杂质除去并回收得到V2O5的流程如下:

请回答下列问题:
(1)步骤①所得废渣的成分是          (写化学式),操作I的名称        
(2)步骤②、③的变化过程可简化为(下式R表示VO2+,HA表示有机萃取剂):
R2(SO4)n (水层)+ 2nHA(有机层)2RAn(有机层) + nH2SO (水层) 
②中萃取时必须加入适量碱,其原因是                                                     
③中X试剂为                            
(3)④的离子方程式为                                      
(4)25℃时,取样进行试验分析,得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表:
pH
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
2.0
2.1
钒沉淀率%
88.1
94.8
96.5
98.0
98.8
98.8
96.4
93.1
89.3
结合上表,在实际生产中,⑤中加入氨水,调节溶液的最佳pH为             ;若钒沉淀率为93.1%时不产生Fe(OH)3沉淀,则溶液中c(Fe3+)<           。〖已知:25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39
(5)该工艺流程中,可以循环利用的物质有                                    
(1)SiO2,过滤;(2)加入碱中和硫酸,促使平衡正向移动,提高钒的萃取率,H2SO4
(3)6VO2++ClO3-+9H2O=6VO3-+Cl-+18H+;(4)1.7~1.8 ,26×10-3mol/L;
(5)氨气(或氨水),有机萃取剂

试题分析:(1)在K2SO4、SiO2、VOSO4中只有SiO2不能在水中溶解,因此步骤①所得废渣的成分是SiO2。将难溶性固体与溶液分离的操作是过滤。因此操作I的名称为过滤。(2)②中萃取时必须加入适量碱,其原因是加入碱中和前边反应产生的硫酸,促使平衡正向移动,提高钒的萃取率,③中X试剂为H2SO4。(3)在含有VO2+、SO42-的水在加入氧化剂KClO3可以把+4价的VO2+氧化为+5价的VO3-。因此根据电荷守恒及电子守恒,结合质量守恒定律,可知该步骤的离子方程式为6VO2++ClO3-+9H2O =6VO3 -+Cl-+ 18H+;(4)根据25℃时,钒沉淀率和溶液pH之间关系表格数据可知zai pH为1.7、1.8时钒沉淀率最高。因此调节溶液的最佳pH为1.7~1.8,若钒沉淀率为93.1%,则pH="2.0," c(H+)=10-2mol/L, c(OH-)=10-12,此时不产生Fe(OH)3沉淀,根据Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,则溶液中c(Fe3+)< Fe(OH)3÷c3(OH-) =2.6×10-39 ÷(10-12)3=2.6×10-3mol/L。(5)根据流程示意图可知:该工艺流程中,可以循环利用的物质有氨气(或氨水)和有机萃取剂。
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