题目内容

【题目】火力发电厂释放出大量氮氧化物(NOx)、二氧化硫等气体会造成环境污染,对燃煤废气进行脱除处理.可实现绿色环保、低碳减排、废物利用等目的。

(1)脱硝。利用甲烷催化还原NOx:CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H1=-574kJ/mol CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H2=-1160 kJ/mol

甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为______

(2)脱碳。

将CO2转化为甲醇的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H3

①取五份等体积CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1:3),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH)与反应温度T的关系曲线(见如图),则上述CO2转化为甲醇反应的△H3______0(填“>”、“<”或“=”)。

②在一恒温恒容密闭容器中充入0.5molCO2和1.5molH2,进行上述反应.测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。请回答:0~10min内,氢气的平均反应速率_____;第10min后,若升温,将使c(CH3OH)/c(CO2)_____(填“变大”、“减小”、“不变”);判断理由是_________;若向该容器中再充入1molCO2和3molH2,再次达到平衡时,则CH3OH(g)的体积分数将_________(“变大”、“减小”、“不变”)。

(3)脱硫。某种脱硫工艺中将废气经处理后,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物作为副产品化肥。设烟气中的SO2、NO2的物质的量之比为1:1,则该反应的化学方程式为___________。若在0.1mol/L的硝酸铵溶液中加入等体积的0.09mol/L氨水,配制了pH=8.2的溶液,则该溶液中微粒浓度由小到大的顺序为________________

【答案】 CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867kJ/mol < 0.225mol/(L·min) 减小 由于正反应△H2<0,升高温度导致平衡逆反应进行。c(CH3OH)减小,c(CO2)增大,故c(CH3OH)/c(CO2) 减小 变大 4SO2+4NO2+12NH3+3O2+6H2O==4(NH3)2SO4+4NH4NO3 c(H+)<c(OH-)<c(NH3·H2O)<c(NO3-)<c(NH4+)

【解析】(1)已知:CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H1=-574kJmol-1CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H2=-1160kJmol-1,则CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=(-574kJmol-1-1160kJmol-1)=-867kJ/mol故答案为:CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-867kJ/mol;

(2)根据图是内容知道:温度升高,甲醇的体积分数φ(CH3OH)减小,平衡逆向移动,所以反应是放热的,即H<0,故答案为:<;0~10min内,二氧化碳的平均反应速率==0.075mol/(Lmin),所以氢气的反应速率是3×0.075mol/(Lmin)=0.225mol/(Lmin),根据图像,升高温度,c(CH3OH)减小,平衡逆向移动,说明H2<0,则c(CH3OH)/c(CO2)减小;向该容器中再充入1molCO2和3molH2,会使得压强增大,平衡正向移动,所以则再次达到平衡时CH3OH(g)的体积分数变大,故答案为:0.225;减小;由于正反应H2<0,升高温度导致平衡逆反应进行。c(CH3OH)减小,c(CO2)增大,故c(CH3OH)/c(CO2) 减小;变大;

(3)某种脱硫工艺中将废气经处理后,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物作为副产品化肥。设烟气中的SO2、NO2的物质的量之比为1:1,反应的化学方程式为4SO2+4NO2+12NH3+3O2+6H2O==4(NH3)2SO4+4NH4NO3;在0.1mol/L的硝酸铵溶液中加入等体积的0.09mol/L氨水,配制了pH=8.2的溶液,氨水的电离程度大于硝酸铵的水解程度,则该溶液中微粒浓度由小到大的顺序为c(H+)<c(OH-)<c(NH3·H2O)<c(NO3-)<c(NH4+),故答案为:4SO2+4NO2+12NH3+3O2+6H2O==4(NH3)2SO4+4NH4NO3 ;c(H+)<c(OH-)<c(NH3·H2O)<c(NO3-)<c(NH4+)。

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