题目内容

【题目】某种锂离子电池的正极材料是将含有钴酸锂(LiCoO2)的正极粉均匀涂覆在铝箔上制成的,可以再生利用.某校研究小组尝试回收废旧正极材料中的钴。

(1)25℃时,用图1所示装置进行电解,有一定量的钴以Co2+的形式从正极粉中浸出,且两极均有气泡产生,一段时间后正极粉与铝箔剥离。

①阴极的电极反应式为:LiCoO2+4H++e-=Li++Co2++2H2O,阳极的电极反应式为______

②该研究小组发现硫酸浓度对钴的浸出率有较大影响,一定条件下,测得其变化曲线如图2所示。当cH2SO4)>0.4molL-1时,钴的浸出率下降,其原因可能为______

(2)电解完成后得到含Co2+的浸出液,且有少量正极粉沉积在电解槽底部。用以下步骤继续回收钴。

①写出“酸浸”过程中正极粉发生反应的化学方程式______。该步骤一般在80℃以下进行,温度不能太高的原因是______

②已知(NH42C2O4溶液呈弱酸性,下列关系中正确的是______(填字母序号)。

ac(NH4+)>c(C2O42-)>c(H+)>c(OH-)

bc(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(HC2O42-)

cc(NH4+)+c(NH3H2O)=2[c(HC2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)]

【答案】4OH4eO2↑+2H2O H+LiCoO2在阴极的还原反应相互竞争,当cH+)增大时,参与放电的H+增多(或有利于H+放电),所以钴的浸出率下降 2LiCoO2+H2O2+3H2SO4Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O 防止H2O2剧烈分解 ac

【解析】

(1)①阴离子在阳极放电,发生失电子的氧化反应,阳极氢氧根放电:4OH--4e-O2↑+2H2O

②电解过程中氢离子也可能在阴极放电,H+LiCoO2在阴极的还原反应相互竞争,当c(H+)增大时,参与放电的H+增多(或有利于H+放电),所以钴的浸出率下降;

(2)①“酸浸”过程中正极粉发生氧化还原反应,根据流程可知反应物有LiCoO2H2O2H2SO4,生成物中有Co2+,则该过程中Co元素被还原,则H2O2中氧元素被氧化,产物中应该有氧气,结合电子守恒和元素守恒可得方程式为2LiCoO2+H2O2+3H2SO4Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O;该步骤一般在80℃以下进行,反应物中有双氧水,双氧水不稳定,温度太高,双氧水会受热分解;

②(NH4)2C2O4溶液呈弱酸性,所以铵根的水解程度大于草酸根的水解程度,则

a.(NH4)2C2O4可以电离出两个铵根和一个草酸根,水解是微弱的,所以c(NH4+)>c(C2O42-)>c (H+)>c (OH-),故a正确;

b.由电荷守恒,可知c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故b错误;

c.由物料守恒,可知c(NH4+)+c(NH3H2O)=2[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)],故c正确;

故答案为:ac

练习册系列答案
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1)预处理时要用破碎机将孔雀石破碎成粒子直径<1 mm,破碎的目的是____________________

2)已知氨浸时发生的反应为CuCO3·Cu(OH)2+8NH3·H2O[Cu(NH3)4]2(OH)2CO3+8H2O,蒸氨时得到的固体呈黑色,请写出蒸氨时的反应方程式:______________________

3)蒸氨出来的气体有污染,需要净化处理,下图装置中合适的为___________(填标号);经吸收净化所得的溶液用途是_______________(任写一条)。

4)操作2为一系列的操作,通过加热浓缩、冷却结晶、___________、洗涤、___________等操作得到硫酸铜晶体。

Ⅱ.采用金属铜单质制备硫酸铜晶体

5)教材中用金属铜单质与浓硫酸反应制备硫酸铜,虽然生产工艺简洁,但在实际生产过程中不采用,其原因是______________________(任写两条)。

6)某兴趣小组查阅资料得知:Cu+CuCl22CuCl4CuCl+O2+2H2O2[Cu(OH)2·CuCl2][Cu(OH)2·CuCl2]+H2SO4CuSO4+CuCl2+2H2O。现设计如下实验来制备硫酸铜晶体,装置如图:

向铜和稀硫酸的混合物中加入氯化铜溶液,利用二连球鼓入空气,将铜溶解,当三颈烧瓶中呈乳状浑浊液时,滴加浓硫酸。

①盛装浓硫酸的仪器名称为___________

②装置中加入CuCl2的作用是______________;最后可以利用重结晶的方法纯化硫酸铜晶体的原因为______________________

③若开始时加入a g铜粉,含b g氯化铜溶质的氯化铜溶液,最后制得c g CuSO4·5H2O,假设整个过程中杂质不参与反应且不结晶,每步反应都进行得比较完全,则原铜粉的纯度为________

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