题目内容

【题目】某小组以CoCl26H2O、过氧化氢、液氨、氯化铵固体为原料,在活性炭催化下,合成了橙黄色晶体X。为确定其组成,进行如下实验:

①氨的测定:精确称取w g X,加适量水溶解,注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10% NaOH溶液,通入水蒸气,将样品溶液中的氨全部蒸出,用V1 mL c1 molL-1的盐酸溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶,用c2 molL-1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。

②氯的测定:准确称取样品X配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液为指示剂,至出现砖红色沉淀不在消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。 回答下列问题:

1)装置中安全管的作用原理是___________________

2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,一般选用的指示剂为___________

3)样品中氨的质量分数表达式为____________________

4)测定氯的过程中,使用棕色滴定管的原因是____________________

5)经测定,样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163,钴的化合价为______。制备X的化学方程式为_____________X的制备过程中温度不能过高的原因是___________

【答案】A中的压力过大时,安全管中的液面上升,使A瓶中的压力稳定 酚酞 防止硝酸银见光分解 + 3 2CoCl2 +2 NH4Cl +10NH3 + H2O2 ===2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O 温度过高过氧化氢分解,氨气逸出

【解析】

根据实验目的及实验装置图分析各仪器的作用;根据酸碱滴定原理分析指示剂的选择;根据滴定原理及题给数据计算样品的中氨的质量分数;根据硝酸银的不稳定性选择适当的滴定管;根据化合物中元素化合价代数和为0分析元素的化合价,根据题给信息书写反应方程式,分析反应条件。

1)无论三颈瓶中压强过大或过小,都会造成危险,若过大,A在导管内液面升高,将缓冲压力,若过小,外界空气通过导管进入烧瓶,也不会造成倒吸,安全作用的原理是使A中压强稳定,故答案为:当A中压力过大时,安全管中液面上升,使A瓶中压力稳定;

2NaOH溶液和盐酸溶液恰好反应后呈中性,可以选择酸性或碱性变色范围内的指示剂,甲基橙为酸性变色指示剂、酚酞为碱性变色指示剂,所以可以选取甲基橙或酚酞作指示剂,故答案为:酚酞;

3)与氨气反应的nHCl=V1×10-3L×c1molL-1-c2molL-1×V2×10-3L=c1·V1-c2·V2×10-3mol,根据氨气和HCl的关系式知,nNH3=nHCl=c1·V1-c2·V2×10-3mol,氨的质量分数=,故答案为:

4)硝酸银不稳定,见光易分解,为防止硝酸银分解,用棕色滴定管盛放硝酸银溶液,故答案为:防止硝酸银见光分解;

5)经测定,样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为163,则其化学式为[CoNH36]Cl3,根据化合物中各元素化合价的代数和为0Co元素化合价为+3价;该反应中Co失电子、双氧水得电子,CoCl26H2ONH4ClH2O2NH3发生反应生成[CoNH36]Cl3和水,反应方程式为2CoCl2 +2 NH4Cl +10NH3 + H2O2 =2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O;双氧水易分解、气体的溶解度随着温度的升高而降低,所以X的制备过程中温度不能过高,故答案为:+ 32CoCl2 +2 NH4Cl +10NH3 + H2O2 ===2[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O ;温度过高过氧化氢分解,氨气逸出。

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