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【题目】卤族元素的单质和化合物在生产生活中有重要的用途。

(1)溴原子的核外电子排布式为[Ar]__________,有_____个未成对电子。

(2)在一定浓度的 HF 溶液中,氟化氢是以缔合形式(HF)2 存在的。使氟化氢分子缔合的作用力是____________

(3)根据下表数据,分析熔点和硬度变化的原因:________________

(4)HIO3 的酸性_____(填“强于”或“弱于”)HIO4,原因是_________________

(5)ClO2中心氯原子的杂化类型为________,ClO3的空间构型为__________

(6)晶胞有两个基本要素:

①原子坐标参数:表示晶胞内部各微粒的相对位置。下图是 CaF2 的晶胞,其中原子坐标参数 A 处为(0,0,0);B 处为( ,0);C 处为(1,1,1)。则 D 处微粒的坐标参数为__________

②晶胞参数:描述晶胞的大小和形状。已知 CaF2 晶体的密度为 c gcm3,则晶胞中 Ca2+与离它最近的 F之间的距离为_________ nm(设 NA 为阿伏加德罗常数的值,用含 cNA 的式子表示)。

【答案】 3d104s24p5 1 氢键 离子晶体中离子半径越小,离子所带的电荷越多,晶格能就越大,晶体的熔点越高,摩氏硬度越大 弱于 HIO4分子中碘的价态比HIO3中更高,导致I-O-H中O的电子向I偏移得更多,在水分子的作用下,就更容易电离出H+,故酸性更强 sp3 三角锥形

【解析】(1)溴为35号元素,溴原子的核外电子排布式为[Ar] 3d104s24p54p5中有1个未成对电子,故答案为:3d104s24p5 1

(2)氟化氢分子间容易形成氢键,在一定浓度的 HF 溶液中,氟化氢是以缔合形式(HF)2 存在的。使氟化氢分子缔合的作用力是氢键,故答案为:氢键;

(3)离子晶体中离子半径越小,离子所带的电荷越多,晶格能就越大,晶体的熔点越高,摩氏硬度越大,四种晶体中,氟离子半径比氯离子半径小,氟化钠的熔点和硬度比氯化钠高,镁离子半径比钙离子半径小,氧化镁的熔点和硬度比氧化钙高,氧化镁和氧化钙中离子带2个单位电荷,而氟化钠和氯化钠中离子带1个单位电荷,因此氧化镁和氧化钙的熔点和硬度比氟化钠和氯化钠高,故答案为:离子晶体中离子半径越小,离子所带的电荷越多,晶格能就越大,晶体的熔点越高,摩氏硬度越大;

(4)HIO4分子中碘的价态比HIO3中更高,导致I-O-HO的电子向I偏移得更多,在水分子的作用下,就更容易电离出H+,故酸性更强,故答案为:弱于;HIO4分子中碘的价态比HIO3中更高,导致I-O-HO的电子向I偏移得更多,在水分子的作用下,就更容易电离出H+,故酸性更强;

(5)ClO2中心氯原子的价层电子对数=2+×(7+1-2×2)=4,采用sp3杂化,ClO3中心氯原子的价层电子对数=3+×(7+1-2×3)=4,采用sp3杂化,空间构型为三角锥形,故答案为:sp3 三角锥形;

(6)根据原子坐标参数 A 处为(000),说明A为坐标原点,B 处为( 0);则DC 处为(111)。则D处微粒的坐标参数为( ) ,故答案为:( )

CaF2晶胞中,白球的数目为+6×=4,黑球全部在晶胞内部,数目为8,则图中白球是钙离子;把晶胞分成8个小的立方体如图,则F-位于小立方体的中心,即小红球,则Ca2+F-之间的最近距离为小立方体的体对角线的一半。CaF2 晶体的密度为 c gcm31mol晶胞的质量为4×78g,则晶胞的边长为cm=×107 nm,因此Ca2+F-之间的最近距离为××107 nm

故答案为: ××107

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