题目内容

【题目】亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,可由NO和Cl2反应得到,化学方程式为2NO(g)+Cl2(g) 2NOCl(g)。

(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:

①2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+NOCl(g)

②4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)

③2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g)

设反应①②③对应的平衡常数依次为K1、K2、K3,则K1、K2、K3之间的关系为______________

(2)300 ℃时,2NOCl(g) 2NO(g)+Cl2(g)。

正反应速率的表达式为v=k·cn(NOCl)(k为速率常数,只与温度有关),测得速率与浓度的关系如表所示:

序号

c(NOCl)/mol·L-1

v/mol·L-1·s-1

0.30

3.60×10-9

0.60

1.44×10-8

0.90

3.24×10-8

n=____________,k=______________

(3)在1 L恒容密闭容器中充入2 mol NO(g)和1 mol Cl2(g),在不同温度下测得c(NOCl)与时间t的关系如图A所示:

①反应开始到10 min时NO的平均反应速率v(NO)=_________________ mol·L-1·min-1

②T2时该反应的平衡常数K为_______________________

③Cl2的平衡转化率为____________________________

(4)在密闭容器中充入NO(g)和Cl2(g),改变外界条件(温度、压强、、与催化剂的接触面积),NO的转化率变化关系如图B所示。X代表_______________________

【答案】K2·K3=K12 2 4.0×10-8 L· mol-1·s-1 0.1 2 50% 压强或c(Cl2)/c(NO)

【解析】

(1)已知:①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g),②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),将①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),K为指数关系,以此计算K;

(2)将②/①得n,将n代入①中得k;

(3) ①根据题给图像得到ClNO的浓度变化值,依据化学方程式计算NO的变化值,依此计算10 min时NO的平均反应速率;②根据题给和图像数据建立三段式,由平衡常数公式计算T2时的平衡常数K=c2(NO)c(Cl2)/c2(ClNO);③根据三段式所得数据计算氯气转化率;

(4)由图可知,反应中NO的转化率增大,说明平衡正向移动,增大压强或c(Cl2)/c(NO),平衡正向移动。

(1)①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g),②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),将①×2-②可得:2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g),,则平衡常数K2·K3=K12,故答案为:K2·K3=K12

(2)将表给数据①和②带入速率公式,相比可得关系式:1.44×107/3.6×108=k (0.60)n/k(0.30)n,解得n=2,由①中数据得k=3.6×108/(0.30)2mol-1Ls-1=4.0×10-7mol-1Ls-1,故答案为:2;4.0×10-7mol-1Ls-1

(3)①根据题给图像可知ClNO的浓度变化值△c(ClNO)=1mol/L,由化学方程式可知,△c(NO)=1mol/L,则反应开始到10 min时NO的平均反应速率v(NO)为0.1mol·L-1·min-1;②根据题给和图像数据建立如下三段式:

2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)

c(起) 2 mol/L 1 mol/L 0

△c 1 mol/L 0.5 mol/L 1 mol/L

c(平) 1 mol/L 0.5 mol/L 1 mol/L

则由公式可得K=c2(NO)c(Cl2)/c2(ClNO)=(1 mol/L)2/(1 mol/L)2 (0.5 mol/L)=2L/mol;③Cl2的平衡转化率为0.5 mol/L/1 mol/L=0.5,即50%。故答案为:0.1mol·L-1·min-1 2L/mol 50%。

(4)该反应是化学计量数减小的反应,增大压强,化学平衡正向移动;增大Cl2的浓度,化学平衡正向移动,NO的转化率增大。由图可知,反应中NO的转化率增大,说明平衡正向移动,增大压强或c(Cl2)/c(NO),平衡正向移动。答案为:压强或c(Cl2)/c(NO)。

练习册系列答案
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【题目】某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下,草酸(H2C2O4)能将其中的Cr2O转化为Cr3+。某课题组研究发现,少量铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]即可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响,探究如下:

(1)在25 ℃下,控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同,调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量,做对比实验,完成以下实验设计表(表中不要留空格)。

实验

编号

初始

pH

废水样品

体积/mL

草酸溶液

体积/mL

蒸馏水

体积/mL

4

60

10

30

5

60

10

30

5

60

_________

_________

测得实验①和②溶液中的Cr2O72—浓度随时间变化关系如图所示。

(2)上述反应后草酸被氧化为__________________(填化学式)。

(3)实验①和②的结果表明____________________;实验①中0~t1时间段反应速率v(Cr3+)=____________mol·L-1·min-1(用代数式表示)。

(4)该课题组对铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]中起催化作用的成分提出如下假设,请你完成假设二和假设三:

假设一:Fe2+起催化作用;

假设二:___________________________

假设三:___________________________

(5)请你设计实验验证上述假设一,完成下表中内容。[除了上述实验提供的试剂外,可供选择的药品有K2SO4、FeSO4、K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O、Al2(SO4)3等。溶液中Cr2O的浓度可用仪器测定]

实验方案(不要求写具体操作过程)

预期实验结果和结论

_____________

(6)某化学兴趣小组要完成中和热的测定,实验桌上备有大、小两个烧杯、泡沫塑料、泡沫塑料板、胶头滴管、环形玻璃搅拌棒、0.5 mol·L-1盐酸、0.55 mol·L-1NaOH溶液,实验尚缺少的玻璃用品是________

(7)他们记录的实验数据如下:

实验用品

溶液温度

中和热

t1

t2

ΔH

50 mL

0.55 mol·L-1

NaOH溶液

50 mL

0.5 mol·L-1

HCl溶液

20 ℃

23.3 ℃

50 mL

0.55 mol·L-1

NaOH溶液

50 mL

0.5 mol·L-1

HCl溶液

20 ℃

23.5 ℃

已知:Q=cm(t2-t1),反应后溶液的比热容c为4.18 kJ·℃-1·kg-1,各物质的密度均为1 g·cm-3。计算完成上表中的ΔH_________________________

(8)若用KOH代替NaOH,对测定结果____(填“有”或“无”)影响;若用醋酸代替HCl做实验,对测定结果ΔH____(填“偏大”或“偏小”无影响)。

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