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重铬酸钠(Na2Cr2O7)主要用于印染、制革、医药、电镀等.工业上以铬铁矿(主要成分FeO?Cr2O3)、碳酸钠、氧气和硫酸为原料生产重铬酸钠(Na2Cr2O7?2H2O)的主要反应如下:
①4FeO?Cr2O3+8Na2CO3+7O2
高温
.
.
8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2
②2Na2CrO4+H2SO4═Na2SO4+Na2Cr2O7+H2O
(1)反应①是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,其目的是
使反应物充分接触,加快反应速率
使反应物充分接触,加快反应速率

(2)右图是红矾钠(Na2Cr2O7?2H2O)和Na2SO4的溶解度曲线.从Na2Cr2O7和Na2SO4的混合溶液中提取Na2Cr2O7晶体的操作:先将混合溶液蒸发浓缩,趁热过滤.趁热过滤的目的是
有利于硫酸钠结晶析出,可以防止Na2Cr2O7?2H2O结晶析出
有利于硫酸钠结晶析出,可以防止Na2Cr2O7?2H2O结晶析出
;然后将滤液
冷却结晶
冷却结晶
,从而析出红矾钠.
(3)Na2Cr2O7与KCl或K2SO4进行复分解反应可制取K2Cr2O7,现用Na2Cr2O7与KCl来制备K2Cr2O7,简述操作步骤(有关物质的溶解度见右表):
较高温度下将Na2Cr2O7与KCl配成饱和溶液后混合,再降低温度到0℃冷却结晶,过滤洗涤,可得K2Cr2O7
较高温度下将Na2Cr2O7与KCl配成饱和溶液后混合,再降低温度到0℃冷却结晶,过滤洗涤,可得K2Cr2O7
 温度  0℃  100℃
 溶解度
 物质
 K2Cr2O7  4.6g 94.1g 
 KCl  28g 55g 
 NaCl  35g 39g 
(4)重铬酸钾可用于铁矿石中铁的含量测定,实验步骤如下:
步骤1:将mg铁矿石加浓盐酸加热溶解
步骤2:加入SnCl2溶液将Fe3+还原至黄色消失
步骤3:将所得溶液冷却,加入HgC2溶液,将过量的Sn2+氧化为Sn4+
步骤4:加入15mL硫酸和磷酸的混合酸及5滴O.2%二苯胺磺酸钠指示剂
步骤5:立即用cmol?L.重铬酸钾溶液滴定至溶液呈稳定紫色,即为终点,消耗重铬酸钾溶液VmL
①写出SnCl2还原Fe3+的离子方程式
2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+
2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+

②如省去步骤③,则所测定的铁的含量
偏高
偏高
(填“偏高”、“偏低”或“无影响”).
③步骤5使用的玻璃仪器有
酸式滴定管、锥形瓶
酸式滴定管、锥形瓶
分析:(1)反应①是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,使反应物充分接触,加快反应速率;
(2)由图可知,温度高有利于硫酸钠结晶析出,可以防止Na2Cr2O7?2H2O结晶析出;
滤液的温度较高,从溶液中获得晶体需要冷却结晶;
(3)由溶解度可知,较高温下K2Cr2O7的溶解度大,氯化钠、氯化钾的溶解度较小,较低温度下,下K2Cr2O7的溶解度小,氯化钠、氯化钾的溶解度较大,K2Cr2O7的溶解度受温度影响大.应在较高温度下将Na2Cr2O7与KCl混合,再冷却结晶,可得K2Cr2O7
(4)①SnCl2还原Fe3+生成亚铁离子,自身被氧化为Sn4+
②重铬酸钾溶液能氧化Sn2+,使消耗的重铬酸钾溶液体积偏大,计算铁元素的质量偏高;
③步骤5的操作是滴定,酸性高锰酸钾具有强氧化性,应使用酸式滴定管,锥形瓶内盛放待测液.
解答:解:(1)反应①是在回转窑中进行,反应时需不断搅拌,使反应物充分接触,加快反应速率;
故答案为:使反应物充分接触,加快反应速率;
(2)由图可知,温度高有利于硫酸钠结晶析出,可以防止Na2Cr2O7?2H2O结晶析出;滤液的温度较高,从溶液中获得晶体需要冷却结晶,
故答案为:有利于硫酸钠结晶析出,可以防止Na2Cr2O7?2H2O结晶析出;冷却结晶;
(3)由溶解度可知,较高温下K2Cr2O7的溶解度大,氯化钠、氯化钾的溶解度较小,较低温度下,下K2Cr2O7的溶解度小,氯化钠、氯化钾的溶解度较大,K2Cr2O7的溶解度受温度影响大.应在较高温度下将Na2Cr2O7与KCl配成饱和溶液后混合,再降低温度到0℃冷却结晶,过滤洗涤,可得K2Cr2O7
故答案为:较高温度下将Na2Cr2O7与KCl配成饱和溶液后混合,再降低温度到0℃冷却结晶,过滤洗涤,可得K2Cr2O7
(4)①SnCl2还原Fe3+生成亚铁离子,自身被氧化为Sn4+,反应离子方程式为:2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+
故答案为:2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+
②重铬酸钾溶液能氧化Sn2+,使消耗的重铬酸钾溶液体积偏大,计算铁元素的质量偏高,所测定的铁的含量偏高,
故答案为:偏高;
③步骤5的操作是滴定,酸性高锰酸钾具有强氧化性,应使用酸式滴定管,锥形瓶内盛放待测液,
故答案为:酸式滴定管、锥形瓶.
点评:本题考查学生对数据及图象的分析、常用化学用语、氧化还原反应滴定等,难度中等,是对学生综合能力的考查,需要学生基本扎实的基础与运用知识分析解决问题的能力.
练习册系列答案
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(2012?江苏一模)重铬酸铵[(NH42Cr2O7]是一种桔黄色结晶,可用作有机合成催化剂、实验室制纯净的N2及Cr2O3等.实验室可由工业级铬酸钠(Na2CrO4)为原料制取.有关物质溶解度如图所示.实验步骤如下:
步骤1:将铬酸钠溶于适量的水,加入一定量浓硫酸酸化,使铬酸钠转化为重铬酸钠.
步骤2:将上述溶液蒸发结晶,并趁热过滤.
步骤3:将步骤二得到的晶体再溶解,再蒸发结晶并趁热过滤.
步骤4:将步骤三得到的滤液冷却至40℃左右进行结晶,用水洗涤,获得重铬酸钠晶体.
步骤5:将步骤四得到的重铬酸钠和氯化铵按物质的量之比1:2溶于适量的水,加热至105~110℃时,让其充分反应.
(1)步骤1是一个可逆反应,该反应的离子方程式为
2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O

(2)步骤2、3的主要目的是
除去硫酸钠杂质
除去硫酸钠杂质

(3)步骤4在40℃左右结晶,其主要目的是
尽量使硫酸钠不析出
尽量使硫酸钠不析出

(4)步骤5中获得(NH42Cr2O7还需补充的操作有
冷却结晶、过滤、洗涤及干燥
冷却结晶、过滤、洗涤及干燥

(5)(NH42Cr2O7受热分解制取Cr2O3的化学方程式为
(NH42Cr2O7═Cr2O3+N2↑+4H2O
(NH42Cr2O7═Cr2O3+N2↑+4H2O

(6)对上述产品进行检验和含量测定.
①检验产品中是否有K+,其操作方法及判断依据是
用洁净的铂丝在酒精灯上灼烧至无色,然后蘸取晶体或者其溶液少许,在酒精灯火焰上灼烧,通过蓝色钴玻璃观察,若火焰显示蓝色说明含有钾离子,否则不含
用洁净的铂丝在酒精灯上灼烧至无色,然后蘸取晶体或者其溶液少许,在酒精灯火焰上灼烧,通过蓝色钴玻璃观察,若火焰显示蓝色说明含有钾离子,否则不含

②为了测定上述产品中(NH42Cr2O7的含量,称取样品0.150g,置于锥形瓶中,加50mL水,再加入2gKI(过量)及稍过量的稀硫酸溶液,摇匀,暗处放置10min,然后加150mL蒸馏水并加入3mL 0.5%淀粉溶液,用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3标准溶液30.00mL,则上述产品中(NH42Cr2O7的纯度为
84%
84%
(假定杂质不参加反应,已知:Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++3I2+7H2O,I2+2S2O
 
2-
3
═2I-+S4O
 
2-
6

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