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【题目】将浓盐酸滴入高锰酸钾溶液中,产生黄绿色气体,而溶液的紫红色褪去。现有一氧化还原反应的体系,共有KClCl2、浓H2SO4H2OKMnO4MnSO4K2SO4七种物质。完成下列填空:

(1)写出一个包含上述七种物质的氧化还原反应方程式,配平并标出电子转移方向和数目:___________________________

(2)上述反应中,氧化剂是_____________,每转移1 mol电子,生成Cl2_____ L(标准状况)。

(3)在反应后的溶液中加入NaBiO3(不溶于冷水),溶液又变为紫红色,BiO3-反应后变为无色的Bi3+。写出该实验中涉及反应的离子反应方程式:_________________

(4)根据以上实验,写出两个反应中氧化剂、氧化产物的氧化性强弱顺序__________

(5)上述氧化还原反应体系中,属于第三周期元素的简单离子半径由大到小的顺序为________

(6)氯原子的最外层电子的轨道式为___________,氯原子核外有_______不同运动状态的电子。

【答案】 KMnO4 11.2 2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O NaBiO3>KMnO4>Cl2 S2->Cl- 17

【解析】

(1)由浓盐酸滴入高锰酸钾溶液中,产生黄绿色气体,而溶液的紫红色褪去,则高锰酸钾具有氧化性,则还原反应为KMnO4→MnSO4,则在给出的物质中Cl元素的化合价升高,则氧化反应为KCl→Cl2,然后根据元素守恒来书写氧化还原反应;

(2)在氧化还原反应中,得电子化合价降低的反应物是氧化剂,根据氧化剂和转移电子之间的关系计算;

(3)在反应后的溶液中加入NaBiO3(不溶于冷水),溶液又变为紫红色,说明Mn2+被氧化变为MnO4-BiO3-发生反应得到电子后变为无色的Bi3+,据此写出离子方程式;

(4)在自发进行的氧化还原反应中,氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性;

(5)上述氧化还原反应体系中,属于第三周期元素有SCl,根据离子半径大小比较方法判断;

(6)根据构造原理可知氯原子的核外电子排布式,任何一个原子核外没有运动状态完全相同的电子存在;结合原子尽可能成单排列,而且自旋方向相同书写Cl原子最外层电子的轨道式。

(1)由题意可知,高锰酸钾具有氧化性,则还原反应为KMnO4→MnSO4,则在给出的物质中Cl元素的化合价升高,则氧化反应为KCl→Cl2,则反应为KMnO4+KCl+H2SO4→MnSO4+K2SO4+Cl2↑+H2O,由电子守恒及原子守恒可得配平后的化学反应为

(2)2KMnO4+10KCl+8H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+5Cl2↑+8H2O中,锰元素的化合价由+7变为+2,所以高锰酸钾是氧化剂,2 mol氧化剂在反应中得到电子的物质的量=2 mol×(7-2)=10 mol,每转移1 mol电子,生成Cl20.5 mol,其在标准状况下的体积为V(Cl2)=0.5 mol×22.4 L/mol=11.2 L

(3)如果在反应后的溶液中加入NaBiO3,溶液又变紫红色,是因NaBiO3具有强氧化性(KMnO4氧化性强),将Mn2+氧化为MnO4-BiO3-得到电子被还原变为无色的Bi3+,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒,可得该反应的离子方程式为:2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O

(4)在反应2KMnO4+10KCl+8H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+5Cl2↑+8H2O中,物质的氧化性:KMnO4>Cl2;在反应2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na++5Bi3++7H2O中,物质的氧化性:NaBiO3>KMnO4,所以氧化性强弱顺序是:NaBiO3>KMnO4>Cl2

(5)上述氧化还原反应体系中,属于第三周期元素有硫和氯,S2-Cl-核外电子排布都是288,电子层结构相同,由于核电荷数Cl>S,核电荷数越大,离子的半径就越小,所以其简单离子半径:S2->Cl-

(6)Cl17号元素,核外电子排布式是1s22s22p63s23p5,可见Cl原子最外层有7个电子,氯原子的最外层电子的轨道式为,氯原子核外有17不同运动状态的电子。

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