题目内容

【题目】云阳龙缸云端廊桥曾被詟为“世界第一悬挑玻璃景观廊桥”,所用钢化玻璃因其优良的性能广泛应用于日常生活,但由于制作玻璃时里面含有极少量硫化镍,使得钢化玻璃在极限条件下的使用受到限制.

(1)基态硫原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)____________,基态镍原子中核外电子占据最高能层的符号为_____________.

(2)Ni(CO)4常用于制备纯镍,溶于乙醇、CCl4、苯等有机溶剂,为___________晶体,Ni(CO)4空间构型与甲烷相同,中心原子的杂化轨道类型为___________,写出与配体互为等电子体的阴离子__________________________________________________________(任写一种).

(3)与硫同族的硒元素有两种常见的二元含氧酸,请比较它们酸性强弱 > (填化学式)______,理由是_______________________________________________________________.

(4)H2S的键角__________(填“大于”“小于””等于”)H2O的键角,请从电负性的角度说明理由___________________________________________________.

(5)NiONaCl的晶胞结构相似,如图所示,阴离子采取面心立方堆积,阳离子填充在位于阴离子构成的空隙中,已知Ni2+半径为69nm,O2-半径为140nm,阿伏伽德罗常数为NA,NiO晶体的密度为_________g/cm3(只列出计算式).

【答案】N分子晶体sp3杂化CN- C22-H2SeO4>H2SeO3(1),因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3导致H2SeO4Se元素的正电性更高对羟基中共用电子对的吸引能力更强使得羟基氢更易电离小于氧元素的电负性比硫元素更强对键合电子的吸引力更强键合电子之间的排斥力更大所以键角更大正八面体

【解析】

(1)S位于周期表中第3周期第ⅥA族,基态硫原子的价电子排布式为3s23p4,则基态硫原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为:,Ni位于周期表中第4周期第ⅤⅢ族,基态Ni核外电子占据最高能层为N,故答案为:;N;

(2)根据相似相溶原理判断,Ni(CO)4溶于乙醇、CCl4、苯等有机溶剂,所以可判断Ni(CO)4为分子晶体,Ni(CO)4空间构型与甲烷相同,甲烷为正四面体,中心C原子为sp3杂化,所以可判断中心原子的杂化轨道类型为sp3,等电子体是指原子总数相同,价电子总数相同的微粒,Ni(CO)4的配位为CO,O可用N-或者C2-代替,所以形成的等电子体可以为:CN-C22-,故答案为:分子晶体;sp3;CN-C22-

(3)与硫同族的硒元素有两种常见的二元含氧酸,分别为H2SeO4H2SeO3,酸性强弱H2SeO4>H2SeO3,理由为:因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3多,导致H2SeO4Se元素的正电性更高,对羟基中共用电子对的吸引能力更强,使得羟基氢更易电离,故答案为:H2SeO4>H2SeO3;因为H2SeO4中非羟基氧数目比H2SeO3多,导致H2SeO4Se元素的正电性更高,对羟基中共用电子对的吸引能力更强,使得羟基氢更易电离;

(4)根据价层电子对互斥理论,孤电子对存在可使键角变小,电负性O大于S,对键合电子的吸引力更强,键合电子之间的排斥力更大,所以键角更大,故答案为:小于;氧元素的电负性比硫元素更强,对键合电子的吸引力更强,键合电子之间的排斥力更大,所以键角更大;

(5)根据晶胞结构分析,阴离子采取面心立方堆积,形成八面体空隙和四面体空隙,但Ni2+填充在八面体空隙,由于阴离子是面心立方堆积,所以晶胞边长为a=2r(Ni2+)+2r(O2-)=418nm,不妨取1mol这样的晶胞,即有NA个这样的晶胞,则晶体密度为ρ==g/cm3,故答案为:正八面体;

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