题目内容

【题目】合成氨是基本无机化工,氨是化肥工业和有机化工的主要原料,也是一种常用的制冷剂.
(1)图1是合成氨反应的能量与反应过程相关图(未使用催化剂);图2是合成氨反应在2L容器中、相同投料情况下、其它条件都不变时,某一反应条件的改变对反应的影响图.①下列说法正确的是
A.使用催化剂会使E1的数值增大
B.△H=﹣92.4kJmol1
C.为了提高转化率,工业生产中反应的温度越低越好
D.在曲线A条件下,反应从开始到平衡,消耗N2的平均速率为 molL1min1
E.该反应的平衡常数KA<KB
F.图2是不同压强下反应体系中氨的物质的量与反应时间关系图,且PA<PB
②下列能说明该反应达到平衡状态的是
A.容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1:3:2
B.v(N2)=v(H2
C.混合气体的密度保持不变
D.容器内压强保持不变
(2)合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径,合成氨反应的平衡常数K值和温度的关系如下:

温度/℃

200

300

400

K

1.0

0.86

0.5

400°C时,测得某时刻氨气、氮气、氢气的物质的量浓度分别为3molL1、2molL1、1molL1时,此时刻该反应的v(N2v(N2) (填“>”、“<”或“=”).
(3)常温下向25mL0.1mol/LNH3H2O 溶液中,逐滴加入 0.2mol/L的HN3溶液,溶液的pH变化曲线如图3所示.A、B、C、D四个点中,水的电离程度最大的是;A点时溶液中各离子浓度由小到大的顺序为
(4)有人设想寻求合适的催化剂和电极材料,以N2、H2为电极反应物,以HCl﹣NH4Cl为电解质溶液制造新型燃料电池.试写出该电池的正极反应式

【答案】
(1)BDE;D
(2)>
(3)C;c(OH)<c(H+)<c(NH4+)<c(N3
(4)N2+8H++6e═2NH
【解析】解:(1)①A.使用催化剂改变反应途径,降低反应的活化能E1 , 故A错误;B.由图可知,反应焓变△H=312.4KJ/mol﹣404.8KJ/mol=﹣92.4kJ/mol,故B正确;C.反应是放热反应,温度越低平衡正向进行,提高原料利用率,但温度过低,反应速率减慢,生成效率和经济效益低,故C错误;D.v(NH3)= = mol/(L.min),速率之比等于化学计量数之比,v(N2)= v(NH3)= mol/(L.min),故D正确, E.平衡常数只受温度影响,先拐先平温度高,升温平衡逆向进行,反应的平衡常数KA<KB , 故E正确; F.由先拐先平压强大,则压强pA>pB , 增大压强平衡正向移动,氨气物质的量增大,图象中压强越大,氨气物质的量越小,不符合实际,故F错误;所以答案是:BDE;②A.平衡时各物质的浓度关系与起始浓度及转化率有关,不一定等于其化学计量数之比,故A错误; B.应是3v(N2)=v(H2)时反应到达平衡,故B错误; C.混合气体总质量不变,容器容积不变,混合气体的密度为定值,故C错误; D.随反应进行混合气体物质的量减小,恒温恒容下压强减小,当容器内压强保持不变时,反应到达平衡,故D正确;所以答案是:D;(2)此时浓度商Qc= =4.5>K=0.5,反应向逆反应进行,则v(N2)<v(N2),所以答案是:>;(3)开始为氨水溶液,抑制水的电离,C点加入HN3溶液体积为12.5mL,恰好反应得到NH4N3溶液,溶液显碱性,说明HN3为弱酸,而再加入HN3溶液,又抑制水的电离,故恰好反应的C点的水的电离程度最大; A点加入25mL HN3溶液,此时为等浓度的NH4N3、HN3混合溶液,溶液呈酸性,说明NH4+离子水解程度大于的N3水解程度,反应中离子浓度大小由小到大是的顺序为:c(OH)<c(H+)<c(NH )<c(N3),所以答案是:C;c(OH)<c(H+)<c(NH )<c(N3);(5)原电池正极发生还原反应,氮气在正极获得电子,与电解质反应中氢离子结合为铵根离子,正极电极反应式为:N2+8H++6e═2NH4+ , 所以答案是:N2+8H++6e═2NH4+
【考点精析】解答此题的关键在于理解化学平衡状态本质及特征的相关知识,掌握化学平衡状态的特征:“等”即 V正=V逆>0;“动”即是动态平衡,平衡时反应仍在进行;“定”即反应混合物中各组分百分含量不变;“变”即条件改变,平衡被打破,并在新的条件下建立新的化学平衡;与途径无关,外界条件不变,可逆反应无论是从正反应开始,还是从逆反应开始,都可建立同一平衡状态(等效),以及对化学平衡状态的判断的理解,了解状态判断:①v(B)=v(B)②v(C):v(D)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不变④若A、B、C、D为气体,且m+n≠x+y,压强恒定⑤体系颜色不变⑥单位时间内某物质内化学键的断裂量等于形成量⑦体系平均式量恒定(m+n ≠ x+y)等.

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