Question

（2012?南通模拟）Ⅰ．顺铂是美国教授B Rosenberg等人于1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物，它的化学式为Pt（NH₃）₂Cl₂．1995年WHO对上百种治癌药物进行排名，顺铂的综合评价列第2位．
①顺铂中的配体有

NH₃和Cl^-

．（写化学式）
②与NH₃互为等电子体的分子、离子有

PH₃或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^-

．（至少各举一例）
③碳铂是1，1-环丁二羧酸二氨合铂（Ⅱ）的简称，是第二代铂族抗癌药物，其他毒副作用低于顺铂．碳铂的结构为：
碳铂中含有的作用力有

ABCFG

．（填字母）
A．极性共价键    B．非极性共价键    C．配位键    D．离子键
E．金属键        F．σ键             G．π键
④碳铂的中心离子的配位数为

4

，C原子的杂化方式有

sp³和sp²

；
⑤铂（Pt）单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示．

晶胞中铂（Pt）原子的配位数为

12

．
Ⅱ．原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子．请写出A²⁺在基态时外围电子（价电子）排布式为

3d⁶

，B元素在周期表中的位置为

第四周期Ⅷ族

．

Answer 1

分析：Ⅰ①配位体是指在形成配合物时提供孤对电子的原子或离子；
 ②等电子体中价电子数相等且原子个数相等，据此判断氨气分子的等电子体；
③同种非金属元素之间易形成非极性共价键，不同非金属元素之间易形成极性共价键，提供空轨道的原子和提供孤电子对的原子之间易形成配位键；
 ④与中心原子直接相连的配位原子的数目为配位数；根据原子中含有的价层电子对数判断杂化方式；
⑤采用沿X、Y、Z三轴切割的方法确定配位数；
Ⅱ原子序数小于36的元素A和B，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，则A、B只能处于第VIII族，原子序数B比A多1，基态B原子中含有三个未成对电子，则B是Co元素，A是Fe元素．

解答：解：Ⅰ①顺铂中氨气分子和氯离子都提供孤电子对，所以氨气分子和氯离子都是配位体；
故答案为：NH₃ 和Cl^-；  
②氨气分子中含有4个原子，价电子数是8，所以只要是价电子数是8，含有4个原子的分子或离子与氨气分子就是等电子体，所以PH₃ 或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^- 与氨气分子都是等电子体；
故答案为：PH₃ 或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^-；
③根据其结构知，碳原子和氧原子之间或氮原子和氢原子之间都形成极性共价键，碳原子和碳原子之间存在非极性共价键，铂和碳原子或氮原子之间存在配位键，碳碳单键或氮氢键等都是σ键，碳氧原子间有一个σ键一个π键，故选ABCFG；
 ④根据图片知，铂原子的配位数是4，碳原子有的含有3个σ键一个π键，有的含有4个σ键，所以碳原子采取sp²和sp³杂化；
故答案为：4，sp³和sp²；
⑤采用沿X、Y、Z三轴切割的方法确定配位数，每个切割面上的配位数是4，共有3个切割面，所以其配位数是12；
故答案为：12；
Ⅱ．根据分析知，A是Fe、B是Co元素，铁失去4s能级上2个电子，导致d能级上的电子为其价电子，所以亚铁离子的价电子排布式为3d⁶，B是第四周期第VIII族；
故答案为：3d⁶，第四周期Ⅷ族．

点评：本题考查了配合物的有关知识，难度较大，配位数的判断、原子的杂化方式、等电子体等知识点是高考的热点，同时也是学习的难点，要注重基础知识的积累．