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4.在MgCl2和AlCl3的混合溶液中,Cl-的物质的量为0.7mol,Al3+与Mg2+的物质的量之比为1:2.向该溶液中逐渐加入100mL 8mol•L-1 NaOH溶液,使之充分反应.下列叙述不正确是(  )
A.溶液中MgCl2的物质的量为0.1 mol
B.当加入87.5 mL NaOH溶液时,沉淀质量最大
C.当加入90.0 mL NaOH溶液时,溶液中NaAlO2与NaCl的物质的量之比为2:35
D.当100 mL NaOH溶液刚好完全消耗时,Al3+恰好全部转化为Al${O}_{2}^{-}$

分析 A.根据电荷守恒有:3n(Al3+)+2n(Mg2+)=n(Cl-)=0.7mol,则n(Mg2+)=2n(Al3+),联立可得n(Mg2+)=0.2mol,n(Al3+)=0.1mol;
B.加入NaOH溶液得到沉淀质量最大,此时溶液中溶质为NaCl,根据钠离子守恒n(NaOH)=n(NaCl)=0.7mol,故需要NaOH溶液体积为$\frac{0.7mol}{8mol/L}$=0.875L=87.5mL;
C.氢氧化铝完全溶解时,此时溶液中溶质为NaAlO2、NaCl,消耗NaOH物质的量=n(NaAlO2)+n(NaCl)=0.1mol+0.7mol=0.8mol,需要NaOH溶液体积为$\frac{0.8mol}{8mol/L}$=0.1L=100mL,结合B中分析可知,当加入90.0 mL NaOH溶液时,生成的Al(OH)3部分溶解,溶液中n(NaCl)=n(Cl-),根据钠离子守恒计算n(NaAlO2);
D.结合C的分析进行判断.

解答 解:A.根据电荷守恒有:3n(Al3+)+2n(Mg2+)=n(Cl-)=0.7mol,则n(Mg2+)=2n(Al3+),联立可得n(Mg2+)=0.2mol,n(Al3+)=0.1mol,故MgCl2的物质的量为0.2 mol,故A错误;
B.加入NaOH溶液得到沉淀质量最大,此时溶液中溶质为NaCl,根据钠离子守恒n(NaOH)=n(NaCl)=0.7mol,故需要NaOH溶液体积为$\frac{0.7mol}{8mol/L}$=0.875L=87.5mL,故B正确;
C.氢氧化铝完全溶解时,此时溶液中溶质为NaAlO2、NaCl,消耗NaOH物质的量=n(NaAlO2)+n(NaCl)=0.1mol+0.7mol=0.8mol,需要NaOH溶液体积为$\frac{0.8mol}{8mol/L}$=0.1L=100mL,结合B中分析可知,当加入90.0 mL NaOH溶液时,生成的Al(OH)3部分溶解,溶液中n(NaCl)=n(Cl-)=0.7mol,根据钠离子守恒n(NaAlO2)=0.09L×8mol/L-0.7mol=0.02mol,故溶液中n(NaAlO2):n(NaCl)=0.02 mol:0.7 mol=1:35,故C错误;
D.根据合C的分析可知,当100 mL NaOH溶液刚好完全消耗时,Al3+恰好全部转化为AlO2-,故D正确,
故选:AC.

点评 本题考查混合物有关计算,注意根据守恒法进行计算解答,侧重考查学生分析计算能力,难度中等.

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