题目内容

【题目】常温下,CH3COOHNH3·H2O的电离常数均为1.8×105mol·L1。向20mL浓度均为0.1mol·L1 NaOHNH3·H2O的混合液中滴加等物质的量浓度的CH3COOH溶液,所得混合液的电导率与加入CH3COOH溶液的体积(V)关系如图所示。下列说法错误的是

A. M点:c(Na+)>c(CH3COO)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)

B. 溶液呈中性的点处于NP之间

C. 已知1g3≈0.5P点的pH=5

D. P点:3[c(CH3 COO)+ c(CH3COOH)]=2[ c(Na+)+c(NH4+)+c(NH3·H2O)]

【答案】D

【解析】

溶液中离子浓度越大,溶液的电导率越大,向混合溶液中加入等物质的量浓度的CH3COOH溶液时,发生反应的先后顺序是NaOH+CH3COOH→CH3COONa+H2ONH3H2O+CH3COOH→CH3COONH4 +H2O,体积在0-20时,溶液的电导率减小,M点最小,因为溶液体积增大导致M点离子浓度减小,M点溶液中溶质为CH3COONaNH3H2O,继续加入醋酸溶液,NH3H2O是弱电解质,生成的CH3COONH4是强电解质,导致溶液中离子浓度增大,溶液的电导率增大,N点时醋酸和一水合氨恰好完全反应生成醋酸铵,N点溶液中溶质为CH3COONaCH3COONH4,且二者的物质的量相等,电导率达到最大,继续加入醋酸,溶液的体积增大,离子的浓度减小,电导率逐渐减小,据此分析解答。

AM点溶液中溶质为等物质的量浓度的CH3COONaNH3H2OCH3COONa水解,NH3H2O电离,但CH3COONa水解程度小于NH3H2O电离程度,c(Na+)>c(CH3COO)>c(NH3·H2O)>c(NH4+),故A正确

B.体积为20NaOH和醋酸恰好完全反应、体积为40时醋酸和一水合氨恰好完全反应;醋酸钠溶液呈碱性、醋酸铵溶液呈中性,要使混合溶液呈中性,应该使醋酸稍微过量,所以要使溶液呈中性,加入醋酸的体积应该大于40mL,应该在NP之间,故B正确;

C.加入醋酸60mL时,溶液中的溶质为CH3COONaCH3COONH4CH3COOH,且三者的物质的量浓度相等,该溶液为缓冲溶液,溶液的pH=pKa-lg=-lg1.8×10-5-lg=6-lg9=6-2lg3≈5,故C正确;

D.加入醋酸60mL时,溶液中的溶质为CH3COONaCH3COONH4CH3COOH,且三者的物质的量浓度相等,根据物料守恒,c(CH3COO)+ c(CH3COOH)= c(Na+)+c(NH4+)+ c(NH3·H2O)+ c(Na+)=2c(Na+)+c(NH4+)+c(NH3·H2O),故D错误;

答案选D

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