题目内容

20.次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,是一元中强酸,具有较强还原性.
回答下列问题:
(1)H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为Ag,从而可用于化学镀银.
①在H3PO2中,磷元素的化合价为+1;在酸性环境中,利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1,则氧化产物为:H3PO4(填化学式).
②NaH2PO2是正盐(填“正盐”还是“酸式盐”)
(2)次磷酸(H3PO2)可以通过电解的方法制备.工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):
①写出阳极的电极反应式4OH--4e-=O2↑+2H2O
②分析产品室可得到H3PO2的原因H++H2PO2-=H3PO2(用离子方程式表示)

分析 (1)①依据化合价代数和为0,来解答;H3PO2和AgNO3溶液反应进行化学镀银,此反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1,结合化合价的判断产物,以此书写反应的离子方程式;
②根据H3PO2是一元中强酸,可以判断NaH2PO2为正盐;
(2)①根据阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2-,判断放电能力强弱,然后写出阳极的电极反应式;
②根据图示“四室电渗析法”工作原理分析产品室可得到H3PO2的原因.

解答 解:(1)①H3PO2中,氢元素为+1价,氧元素为-2价,依据化合价代数和为0,磷化合价为+1价;该反应中Ag+为氧化剂,H3PO2为还原剂,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1,设反应产物中P的化合价为x,根据化合价升降相等可得,4×(1-0)=1×(x-1),解得x=5,所以氧化产物为+5价的H3PO4
故答案为:+1;H3PO4
②由于H3PO2是一元中强酸,所以NaH2PO2为一元强碱和一元中强酸形成的正盐,
故答案为:正盐;
(2)①由于阳极中阴离子为硫酸根离子、氢氧根离子和H2PO2-,其中放电能力最强的是氢氧根离子,则阳极发生的电极反应为:4OH--4e-=O2↑+2H2O;
故答案为:4OH--4e-=O2↑+2H2O;
②产品室可得到H3PO2的原因是因为:阳极室的H+穿过阳膜扩散至产品室,原料室的H2PO2-穿过阴膜扩散至产品室,二者反应生成H3PO2,反应为:H++H2PO2-=H3PO2
故答案为:H++H2PO2-=H3PO2

点评 本题考查了氧化还原反应、电解等知识,题目难度不大,掌握电解原理的应用是解答关键.

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15.氮化铝(AlN)是一种人工合成的非氧化物陶瓷材料,可在温度高于1500℃时,通过碳热还原法制得.实验研究认为,该碳热还原反应分两步进行:①Al2O3在碳的还原作用下生成铝的气态低价氧化物X(X中Al与O的质量比为6.75:2);②在碳存在下,X与N2反应生成AlN.请回答:
(1)X的化学式为Al2O.
(2)碳热还原制备氮化铝的总反应化学方程式为:
Al2O3(s)+3C(s)+N2(g)?2AlN(s)+3CO(g)
①在温度、容积恒定的反应体系中,CO浓度随时间的变化关系如图曲线甲所示.下列说法不正确的是CD.
A.从a、b两点坐标可求得从a到b时间间隔内该化学反应的平均速率
B.c点切线的斜率表示该化学反应在t时刻的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:v(N2)=3v(CO)
D.维持温度、容积不变,若减少N2的物质的量进行反应,曲线甲将转变为曲线乙
②一定温度下,在压强为p的反应体系中,平衡时N2的转化率为α,CO的物质的量浓度为c;若温度不变,反应体系的压强减小为0.5p,则N2的平衡转化率将>α (填“<”、“=”或“>”),平衡时CO的物质的量浓度B
A.小于0.5c               B.大于0.5c,小于c
C.等于c                D.大于c
③该反应只有在高温下才能自发进行,则随着温度升高,反应物Al2O3的平衡转化率将增大(填“增大”、“不变”或“减小”),理由是该反应在高温下自发,且△S>0,所在△H>0,即正反应为吸热反应,升高温度,平衡向正方向移动.
(3)在氮化铝中加入氢氧化钠溶液,加热,吸收产生的氨气,进一步通过酸碱滴定法可以测定氮化铝产品中氮的含量.写出上述过程中氮化铝与氢氧化钠溶液反应的化学方程式AlN+NaOH+H2O=NaAlO2+NH3↑.

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