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3.向体积为Va 的0.05mol•L-1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol•L-1KOH溶液,下列关系错误的是(  )
A.Va>Vb时:c (CH3COOH)+c (CH3COO-)>c (K+
B.Va=Vb时:c(CH3COOH)+c (H+)=c(OH-
C.Va<Vb时:c(CH3COO-)>c (K+)>c(OH-)>c(H+
D.Va与Vb任意比时:c(K+)+c (H+)=c(OH-)+c(CH3COO-

分析 A、酸和碱的物质的量浓度相等,且都是一元的,当Va>Vb时,酸过量,溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸,根据物料守恒判断醋酸根离子与醋酸浓度之和与钾离子浓度的关系.
B、当Va=Vb时,酸和碱恰好中和,溶液中的溶质是醋酸钾,根据质子守恒判断正误.
C、当Va<Vb时,氢氧化钾过量,溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾,根据物料守恒和电荷守恒判断.
D、Va和Vb为任意比时,根据电荷守恒判断正误.

解答 解:A、酸和碱的物质的量浓度相等,且都是一元的,当Va>Vb时,酸过量,溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸,根据物料守恒知,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>0.025mol/L,c(K+)<0.025mol/L,所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)>c(K+),故A正确.
B、当Va=Vb时,酸和碱恰好中和,溶液中的溶质是醋酸钾,根据质子守恒知,c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),故B正确.
C、当Va<Vb时,氢氧化钾过量,溶液中的溶质是醋酸钾和氢氧化钾,溶液中钾离子浓度大于醋酸根离子浓度,溶液呈碱性,所以c(OH-)>c(H+),当氢氧化钾的体积远远大于醋酸的体积,则c(OH-)>c(CH3COO-),当氢氧化钾体积比醋酸体积稍微大时,c(CH3COO-)>c (K+),故C错误.
D、Va和Vb为任意比时,溶液呈电中性,溶液中阴阳离子所带电荷相等,根据电荷守恒得:c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),故D正确.
故选C.

点评 本题考查了混合溶液中离子浓度大小的比较,属于中等难度,根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒即可分析解答本题.

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