Question

【题目】原儿茶醛是一种医药中间体，一种合成路线如图：

已知：①D能与FeCl3溶液发生显色反应，E与FeCl3溶液不发生显色反应；

②G能发生银镜反应；

③苯酚在多聚甲醛和氯化氢作用下，在邻位或对位发生取代反应。

回答下列问题：

（1）A中的官能团名称是____。

（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。在B的结构简式中用星号（*）标出B中的手性碳：____。

（3）反应①的类型是_____；反应②所需的试剂和条件是_____。

（4）写出D到E反应的化学方程式：______。

（5）G的结构简式是____。

（6）W与C互为同分异构体，W中不含环状结构，能发生水解反应，核磁共振氢谱只有3组峰且峰面积之比为6：3：1，W的结构简式为_____（只写一种）。

（7）设计以苯酚和（CH2O）n为原料制备的合成路线。（无机试剂任选）____

Answer 1

【答案】羰基 取代反应 NaOH/H2O，△ ＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O (CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或

【解析】

由已知可以推出上述流程：

。

（1）A中的官能团名称是羰基；

（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，在B的结构简式中有一个碳符合要求，如图；

（3）羰基邻位上氢原子被氯原子取代，发生取代反应；在加热的条件下，氯原子在NaOH水溶液中发生水解生成醇。

（4）由已知条件和D的分子式可确定D为邻苯二酚，结合E与FeCl3溶液不发生显色反应，由E的分子式和F的结构简式可确定E为，反应方程式为：＋CH2Cl2＋2NaOH→＋2NaCl＋2H2O。

（5）由G能发生银镜反应，再结合F的结构简式和G的分子式，确定G为。

（6）由题意知分子中含酯基，结合核磁共振氢谱信息，W中应有3个甲基，其中两个甲基的化学环境相同，故符合题意的W有(CH3)2C=CHCOOCH3或CH3COOCH=C(CH3)2或。

（7）目标产物与苯酚比较，增加了一个碳原子，结合原料，依据流程中反应⑤的信息先合成，再用H2与苯环发生加成反应（课本上苯制环已烷的反应），然后氧化羟基得羰基，最后进行卤代烃的消去反应。参考合成路径如下： 。