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【题目】高氯酸铜易溶于水,在130'℃时会发生分解反应,是一种燃烧催化剂,以食盐等为原料制备高氯酸铜 [ Cu(ClO4)26 H2O) ]的一种工艺流程如下:

回答下列问题

(1)“电解I”的化学方程式为_________,所用交换膜是_(填“阳离子交换膜或“阴离子交换膜”)

(2)歧化反应是同一种物质中同种元素(自身氧化还原反应 ,已知上述工艺流程中“歧化反应”的产物之一为 NaClO3

①“歧化反应”的化学方程式为_

②“歧化反应”阶段不同温度对产率影响的结果如图所示。则该反应最适宜的温度是______

(3)“电解II”的阳极产物为 ______(填离子符号)

(4) 该流程中可循环利用的物质是 _________(填化学式)

(5) 用该工艺流程制备高氯酸铜时,若起始时NaCl的质量为a千克。 最终制得的Cu( ClO4)2 6 H2Ob千克.则产率为_____(用含a b 的代数式表示)

(6) 某温度下 ,高氯酸铜可按AB 两种方式同时分解.分解过程中铜的化合价不发生改变。A方式为Cu( ClO4)2CuCl2+4O2↑按AB两种方式分解的高氯酸铜的量相同时.转移的电子数之比为8:7 , B方式 __________ (用化学方程式表示)

【答案】2NaCl+2 H2O 2NaOH+H2↑+Cl2 阳离子交换膜 3Na2CO3+3Cl2 = 5NaCl+NaClO3+3CO2 60℃ ClO4- NaCl (702b/371a)×100% 2 Cu(ClO4)2 2Cu O+7O2↑+2Cl2

【解析】

以食盐为原料制备高氯酸铜[Cu(ClC4)2·6H2O)],则生成产物为高氯酸钠,电解氯化钠溶液生成氢氧化钠、氢气和氯气,歧化反应时,高氯酸钠与碳酸钠溶液发生歧化反应,生成的产物之一为氯酸钠,同时生成二氧化碳气体,通电电解,溶液其中氯酸根离子失电子发生氧化反应生成高氯酸根离子,加入盐酸,过滤除去氯化钠晶体,得到60%以上的高氯酸,反应Ⅱ”阶段,Cu2(OH)2CO3HClO4反应经过一系列操作后得到蓝色Cu(C1O4)2溶液,据此分析解答。

(1)根据上述分析可知,反应为电解氯化钠溶液生成氢氧化钠、氢气和氯气,反应的化学方程式为2NaCl+2 H2O 2NaOH+H2↑+Cl2,反应过程中需要防止氢氧根离子与氯气反应,所用的交换膜是阳离子交换膜,故答案为:2NaCl+2 H2O 2NaOH+H2↑+Cl2;阳离子交换膜;

(2)歧化反应是氯气反应生成氯化钠和NaClO3,氯元素从0价目变为-1价和+5价,同时生成二氧化碳,反应的化学方程式为3Na2CO3+3Cl2=5NaCl+NaClO3+3CO2,故答案为:3Na2CO3+3Cl2=5NaCl+NaClO3+3CO2

②根据图中信息可知,歧化反应阶段在60℃时,产率达最高80%,故答案为:60℃

(3)通过电解,溶液中氯酸根离子失电子发生氧化反应在阳极生成高氯酸根离子,电解Ⅱ”的阳极氯离子失电子产物为ClO4-,故答案为:ClO4-

(4)由上述分析可知,该流程中可循环利用的物质是NaCl,故答案为:NaCl

(5)根据流程图,氯化钠电解生成的氯气与碳酸钠生成氯酸钠和氯化钠,电解后氯酸钠变成高氯酸钠,加入盐酸反应生成高氯酸,最后与Cu2(OH)2CO3反应生成Cu(ClO4)2·6H2O,假设起始是氯化钠为6mol,则生成的氯气为3mol,得到1mol氯酸钠,根据氯元素守恒最终得到0.5molCu(ClO4)2·6H2O,因此产率=,故答案为:(702b/371a)×100%

(6)A方式Cu(ClO4)2CuCl2+4O2中氧元素由-2价变为0价转移电子为4×2×2=16,氯由+7价变为-1价,转移电子为8×2=16,若4 mol高氯酸铜在该温度下按AB各占50%的方式完全分解,且AB两种方式转移的电子数之比为8:7,则B方式可能氯由+7价变为0,转移电子为7×2=14,氧元素由-2价变为0价转移电子为3.5×2×2=14,综合可知生成物为氧气、氯气和氧化铜,故反应为2Cu(C1O4)22CuO+7O2↑+2C12,故答案为:2Cu(C1O4)22CuO+7O2↑+2C12

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①乙二醇(HOCH2CH2OH)气相催化氧化法制取乙二醛(OHC-CHO),主要反应为:HOCH2CH2OH(g)+O2(g)OHC—CHO(g)+2H2O(g) H

化学键

OH

CH

CO

C=O

O=O

CC

键能(kJ·mol-1

436

413

356

745

493

346

H=_____kJ·mol-1

②当原料气中氧醇比(氧气和乙二醇的物质的量之比)一定时,乙二醛和副产物CO2的产率与反应温度的关系如图所示,则反应中应控制的适宜温度是___(填字母)

a.低于450

b.450~490

c.高于495

pmn三点中____是平衡点,__是逆反应速率最快的点。

③温度超过495℃时,乙二醛的产率直线下降的原因是___

2)将乙二醇氧化为乙二酸,再利用乙二酸(HOOCCOOH)通过电解制备乙醛酸,阴极的电极反应式为____

3)液相氧化制备乙醛酸是近年研究的热点。向25L某浓度的乙二醛溶液中,加入适量的催化剂V2O5/C,以0.1mol·L-1的流速通入氧气,测得溶液中乙二醛的浓度、溶液的pH随时间变化的关系如图所示:

①图中曲线___(“a”“b”)表示溶液的pH值随时间变化的曲线。

V2O5/C表示将催化剂覆盖在纳米碳纤维上,其目的是___

③写出制备乙醛酸(HOC—COOH)的化学反应方程式:____,根据图中数据算出8h内乙醛酸的平均生成速率v(HOC—COOH)=____;该实验条件下乙醛酸的电离常数Ka=___

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