Question

(16分)亚硝酸钠被称为工业盐，在漂白、电镀等方面应用广泛。以木炭、浓硝酸、水和铜为原料生成的一氧化氮与过氧化钠反应制备亚硝酸钠的装置如下图所示。

已知：室温下，① 2NO+Na₂O₂＝2NaNO₂；②酸性条件下，NO或NO₂^—都能与MnO₄^—反应生成NO₃^—和Mn²⁺，5NO₂^— + 2MnO₄^—+ 6H⁺＝5NO₃^—+ 2Mn²⁺+ 3H₂O。
（1）A中观察到的现象__________________________。
（2）装置B中反应的离子方程式有____________________，_____________________。
（3）装置C的作用：____________________，装置F的作用：___________________。
（4）若无装置D，则E中产物除亚硝酸钠外还含有副产物________________________。（填化学式）
（5）NaNO₂有像食盐一样的咸味，但能引起中毒。已知亚硝酸钠能发生如下反应：2NaNO₂+4HI＝2NO+I₂+2NaI+2H₂O，根据上述反应，可以用试剂和生活中常见的物质进行实验，以鉴别亚硝酸钠和食盐。进行实验时，必须选用的物质有__________________。

A．自来水

B．碘化钾淀粉试液

C．淀粉

D．白糖 E．食醋 F．白酒

（6）充分反应后，某同学设计实验对E中NaNO₂的含量进行检测。称取E中固体2g，完全溶解配制成溶液100 ml，取出25 ml溶液用0.100 mol/L酸性KMnO₄溶液进行滴定（杂质不与KMnO₄反应），消耗KMnO₄溶液20ml，求样品中亚硝酸钠的质量分数（保留小数点后1位）（已知：NaNO₂摩尔质量69g/mol）

Answer 1

（1）有红棕色气体生成 （2分）
（2）3NO₂+H₂O＝2H⁺+2NO₃^－+NO↑（2分）3Cu+8H⁺+2NO₃^—＝3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O （2分）
(3)防止倒吸（2分）   吸收未反应的NO（2分）  （4）Na₂CO₃  NaOH  （2分）
（5）BE （2分） （6）69.0%  （2分）

解析试题分析：（1）根据装置图可知，A中浓硝酸与木炭发生氧化还原反应生成CO₂和NO₂以及水，因此A中观察到的现象有红棕色气体生成。
（2）NO₂溶于水生成NO和硝酸，硝酸具有氧化性能把金属铜氧化，则装置B中反应的离子方程式有3NO₂+H₂O＝2H⁺+2NO₃^－+NO↑、3Cu+8H⁺+2NO₃^—＝3Cu²⁺+2NO↑+4H₂O。
（3）NO₂极易溶于水与水反应，所以装置C的作用是防止倒吸；NO与过氧化钠反应后有剩余，随意排放容易引起大气污染，而NO能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则装置F的作用吸收未反应的NO。
（4）生成的NO中含有CO₂和水蒸气，二者均能与过氧化钠反应，而碱石灰可以吸收CO₂和水蒸气，所以如果没有D装置，则E中产物除亚硝酸钠外还含有副产物Na₂CO₃、NaOH。
（5）KI与NaNO₂反应生成I₂必须在酸性条件下才能反应，食醋会电离出微量的氢离子，碘化钾在食醋本身带的溶剂水中电离出碘离子，亚硝酸钠电离出亚硝酸根与钠离子，发生反应生成碘单质，I₂使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝，因此答案为BE。
（6）消耗高锰酸钾的物质的量是0.1mol/L×0.02L＝0.002mol，则根据方程式5NO₂^— + 2MnO₄^—+ 6H⁺＝5NO₃^—+ 2Mn²⁺+ 3H₂O可知，亚硝酸钠的物质的量是0.002mol× ＝0.005mol，则原样品中亚硝酸钠的物质的量是0.005mol× ＝0.02mol，其质量为0.02mol×69g/mol＝1.38g，所以样品中亚硝酸钠的质量分数 ×100%＝69.0%。
考点：考查硝酸的性质、尾气处理、实验条件控制、实验方案设计与评价以及物质含量测定