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【题目】常温下0.1mol·L-1亚硫酸溶液中 H2SO3HSO3-SO32-三种微粒所占物质的量分数(a)随pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( )

A. 由图中数据可计算得到常温下亚硫酸溶液的Ka2

B. 0.1mol·L-1H2SO3溶液中,存在:c2(H+)=c(H+)·c(HSO3-)+2c(H+)·c(SO32-)+Kw

C. pH7的溶液中滴入少量稀盐酸造成的溶液pH变化小于向pH4.0的溶液中滴入相同量稀盐酸造成的溶液pH变化

D. pH=2.0溶液中:c(H2SO3)>c(HSO3-)>c(H+)>c(OH-)

【答案】D

【解析】A.H2SO3是二元弱酸,在溶液中电离是分步进行的,亚硫酸的第一步电离方程式为:H2SO3H++HSO3-,根据图象可知,pH=7时,亚硫酸氢根离子浓度等于亚硫酸根离子浓度,Ka1= c(H+)=10-7,故A正确;B.在0.10 molL-1 H2SO3溶液中,根据电荷守恒可得:c(H+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),将电苻守恒式两边都乘c(H+)可得:c2(H+)=c(H+)c(HSO3-)+2c(H+)c(SO32-)+c(H+)c(OH-),Kw=c(H+)c(OH-),所以c2(H+)=c(H+)c(HSO3-)+2c(H+)c(SO32-)+Kw,故B正确;C.溶液的pH=7时显中性,所以c(OH-)=c(H+),根据图象知,溶液中含有SO32-和HSO3-,存在水解平衡和电离平衡,是缓冲溶液加入少量稀盐酸,溶液pH的变化较小,pH为4.0的溶液中只存在HSO3-的电离,滴入相同量稀盐酸造成的溶液pH变化较大,故C正确;D.在pH=2.0的溶液中,根据图象曲线可知c(HSO3-)>c(H2SO3),正确的离子浓度大小为:c(HSO3-)>c(H2SO3)>c(H+)>c(OH-),故D错误;故选D。

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