题目内容

单质硅是很重要的工业产品。
(1)硅用于冶炼镁,也称硅热法炼镁。根据下列条件:
Mg(s)+ 1/2O2(g)= MgO(s)  △H1=-601.8 kJ/mol
Mg(s)= Mg(g)                △H2=+75 kJ/mol
Si(s) + O2(g) = SiO2(s)   △H3= -859.4 kJ/mol
则2MgO(s)+ Si(s)= SiO2(s)+ 2Mg(g)  △H =        
Mg-NiOOH水激活电池是鱼雷的常用电池,电池总反应是:Mg+2NiOOH+2H2O=Mg(OH)2+ 2Ni(OH)2,写出电池正极的电极反应式                       
(2)制备多晶硅(硅单质的一种)的副产物主要是SiCl4,SiCl4对环境污染很大,遇水强烈水解,放出大量的热。研究人员利用SiCl4和钡矿粉(主要成分为BaCO3,且含有Fe3+、Mg2+等离子)制备BaCl2·2H2O和SiO2等物质。工艺流程如下:

已知: 25℃ Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38, Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11;通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L时,沉淀就达完全。回答下列问题:
①SiCl4发生水解反应的化学方程式为_______________________________________。
②若加钡矿粉调节pH=3时,溶液中c(Fe3+)=             
③若用10吨含78% BaCO3的钡矿粉,最终得到8.4吨BaCl2·2H2O (M=244g/mol),则产率为      
④滤渣C能分别溶于浓度均为3mol/L的溶液和溶液(中性)。请结合平衡原理和必要的文字解释滤渣C能溶于3mol/L的溶液的原因______。

(1)+494.2kJ/mol,   NiOOH + H2O + e- = Ni(OH)2 + OH-
(2)①SiCl4 +3H2O = H2SiO3↓+ 4HCl 或SiCl4 + 4H2O = H4SiO4↓+ 4HCl
②4.0×10-5mol/L, ③ 86.9% (3分)
④Mg(OH)2(s)在溶液中存在的溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH- (aq),NH4+与OH-结合生成难电离的NH3.H2O,使平衡向正反应方向移动,最终Mg(OH)2溶解。(3分)

解析试题分析:(1)根据反应①Mg(s)+ 1/2O2(g)= MgO(s)△H1=-601.8 kJ/mol
②Mg(s)= Mg(g) △H2=+75 kJ/mol③Si(s)+ O2(g)= SiO2(s) △H3= -859.4 kJ/mol,利用盖斯定律:③+②×2—①×2得2MgO(s)+ Si(s)= SiO2(s)+ 2Mg(g)  △H =+494.2kJ/mol;Mg-NiOOH水激活电池是鱼雷的常用电池,电池总反应是:Mg+2NiOOH+2H2O=Mg(OH)2+ 2Ni(OH)2,电池正极反应NiOOH得电子生成Ni(OH)2,利用原子守恒和电荷守恒写出电极反应式为
NiOOH + H2O + e- = Ni(OH)2 + OH-;(2)根据题给流程图知,SiCl4发生水解反应生成硅酸沉淀和盐酸,过滤得滤渣A为硅酸,滤液为盐酸,向滤液中加入钡矿粉(主要成分为BaCO3,且含有Fe3+、Mg2+等离子),调节至pH=7,过滤得滤渣B为氢氧化铁,向滤液中加氢氧化钠溶液,调节至pH=12.5,过滤得滤渣C为氢氧化镁,滤液经一系列操作得BaCl2·2H2O。①SiCl4发生水解反应生成硅酸和盐酸,化学方程式为SiCl4 +3H2O = H2SiO3↓+ 4HCl 或SiCl4 + 4H2O = H4SiO4↓+ 4HCl;②Ksp[Fe( OH)3]=4.0×10-38,pH=3的溶液中,氢氧根离子的浓度为1×10-11mol/L,c(Fe3+)=4.0×10-38/(1×10-11)3=4.0×10-5mol/L;③根据原子守恒得关系式:BaCO3——BaCl2·2H2O,若用10吨含78% BaCO3的钡矿粉,理论上生成BaCl2·2H2O为9.66吨,而最终得到8.4吨BaCl2·2H2O (M=244g/mol),则产率为86.9%;④根据题给信息知,滤渣氢氧化镁能溶于3mol/L的NH4Cl溶液的原因Mg(OH)2(s)在溶液中存在的溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH- (aq),NH4+与OH-结合生成难电离的NH3.H2O,使平衡向正反应方向移动,最终Mg(OH)2溶解。
考点:考查盖斯定律与焓变的计算、新型电池电极反应式书写、沉淀溶解平衡的相关计算、关系式法计算。

练习册系列答案
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单晶硅是信息产业中重要的基础材料。通常用碳在高温下还原二氧化硅制得粗硅(含铁、铝、硼、磷等杂质),粗硅与氯气反应生成四氯化硅(反应温度450~500℃),四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅。以下是实验室制备四氯化硅的装置示意图。

相关信息如下:
a.四氯化硅遇水极易水解;
b.硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物;
c.有关物质的物理常数见下表:

物质
SiCl4
BCl3
AlCl3
FeCl3
PCl5
沸点/℃
57.7
12.8

315

熔点/℃
-70.0
-107.2



升华温
度/℃


180
300
162
 
请回答下列问题:
(1)写出装置A中发生反应的离子方程式_________________________。
(2)装置E中的h瓶需要冷却的理由是_______________________________。
(3)装置E中h瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氯化硅,精馏后的残留物中,除铁元素外可能还含有的元素是________(填写元素符号)。
(4)为了分析残留物中铁元素的含量,先将残留物预处理,使铁元素还原成Fe2,再用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定,反应的离子方程式是:5Fe2+MnO4-+8H=5Fe3+Mn2+4H2O
①滴定前是否要滴加指示剂?________(填“是”或“否”),请说明理由__________________________________。
②某同学称取5.000 g残留物,经预处理后在容量瓶中配制成100 mL溶液,移取25.00 mL试样溶液,用1.000 × 10-2 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时,消耗标准溶液20.00mL,则残留物中铁元素的质量分数是_______。

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