Question

【题目】有机合成在化工医药领域应用广泛，下图是一种新型药物合成路线。

回答下列问题：

(1)A 的系统命名法（CCS）名称为________，D 中官能团的名称为________。

(2)B→C 的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为________。

(3)C→D 的化学方程式为________。C 和 D 在下列哪种检测仪上显示出的信号峰是完全相同的_________

A．元素分析仪 b．红外光谱仪 c．核磁共振仪 d．质谱仪

(4)C 的同分异构体 W（不考虑手性异构）可发生银镜反应，且 1 mol W 最多与 2 molNaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛，满足上述条件的 W 有________种。若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________。

(5)F 与 G 的关系为（填序号）________。

A．碳链异构 b．官能团类别异构 c．顺反异构 d．官能团位置异构

(6)M 的结构简式为________。

(7)参照上述合成路线，以和为原料制备医药中间体，写出合成路线流程图_________________________________________________________________。

Answer 1

【答案】1，6-己二醇 溴原子、酯基 氧化反应 减压蒸馏（或蒸馏） +CH3CH2OH+H2O a 5 c 或

【解析】

A中的一个羟基和HBr发生取代生成B，B被高锰酸钾氧化为C，C和乙醇发生酯化反应生成D，D经两步反应生成E，E发生碱性水解，然后酸化，生成F，F为顺式结构，在NaNO2和HNO3作用下变为反式结构G，G和M反应生成N，对比G和N的结构可看出，M为。

(1)A为，是二元醇，系统命名法名称为1，6-己二醇，D 为，官能团为溴原子和酯基。

(2)由以上分析可知，B→C 的反应类型为氧化反应，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为减压蒸馏（或蒸馏）。

(3)C→D是酯化反应，化学方程式为+CH3CH2OH+H2O。C 和 D 的组成元素相同，所以在元素分析仪上有相同的信号峰，但C和D的官能团不完全相同、不同化学环境的氢原子的个数不同、相对分子质量不同，所以在红外光谱仪、核磁共振仪和质谱仪的信号峰都不完全相同，故选a。

(4)C的分子式为C6H12O2Br，不饱和度为1；它的同分异构体 W可发生银镜反应，说明分子中有醛基； 1 mol W 最多与 2 molNaOH 发生反应，说明分子中有1个酯基，酯基和溴原子都会消耗NaOH；水解产物之一可被氧化成二元醛，说明水解后得到二元醇，且两个羟基都连在链端。则满足上述条件的 W 为HCOOCH2CH2CH2CH2CH2Br、HCOOCH2CH(CH2Br)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)CH2CH2Br、HCOOCH2CH2CH(CH3)CH2Br、，共5种。若 W 的核磁共振氢谱具有四组峰，则为。

(5)由以上分析可知，F 与 G 的关系为顺反异构，故选c。

(6) 由以上分析可知，M 的结构简式为。

(7) 以和为原料制备， 可以参照题干中D→E的反应，需要先制备卤代烃和含碳氧双键的物质，所以可以是把1-丙醇氧化为丙醛，把2-丙醇转化为2-溴丙烷：；也可以是把2-丙醇氧化为丙酮，把1-丙醇转化为1-溴丙烷：。