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【题目】锶(Sr)为第五周期IIA族元素,其化合物六水氯化锶(SrCl2·6H2O)是实验室重要的分析试剂,工业上常以天青石(主要成分为SrSO4)为原料制备,生产流程如下:

(1)SrCl2的电子式为_____________

(2)工业上天青石隔绝空气高温焙烧,若0.5 mol SrSO4中只有S被还原,转移了4 mol电子。写出该反应的化学方程式:_______________________

(3)加入硫酸的目的是______________________。为了提高原料的利用率,滤液中Sr2+的浓度应不高于_________ mol/L(注:此时滤液中Ba2+浓度为1×10-5mol/LSrSO4和BaSO4溶度积常数依次为3×10-7、1×10-10。)

(4)产品纯度检测:称取1.000 g产品溶解于适量水中,向其中加入含AgNO31.100×10-2mol的AgNO3溶液(溶液中除Cl-外,不含其它与Ag+反应的离子),待Cl-完全沉淀后,用含Fe3+的溶液作指示剂,用0.2000 mol/L的NH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3,使剩余的Ag+以AgSCN白色沉淀的形式析出。

滴定反应达到终点的现象是_______________________

若滴定过程用去上述浓度的NH4SCN溶液20.00 mL,则产品中SrCl2·6H2O的质量百分含量为______________(保留4位有效数字)。

(5)工业上常用电解熔融SrCl2制锶单质。由SrCl2·6H2O制取无水氯化锶的方法是_________

【答案】 SrSO4+4CSrS+4CO 除去溶液中Ba2+杂质 0.03 加1滴NH4SCN溶液溶液由无色变为红色,且30s内不褪色 93.45% 加热SrCl2·6H2O失去结晶水至恒重(或灼烧等)

【解析】以天青石(主要成分为SrSO4)为原料制备六水氯化锶(SrCl26H2O),由流程可知,天青石和碳隔绝空气高温焙烧生成COSrSSrS加盐酸后溶液中除含有Sr2+Cl-外,还含有少量Ba2+杂质,然后加硫酸生成硫酸钡沉淀,所以过滤后滤渣为硫酸钡,滤液中含SrSO4SrCl2,最后蒸发、冷却结晶得到SrCl26H2O

(1)SrCl2属于离子化合物,电子式为,故答案为:

(2)SrSO4中只有S被还原,且1molSrSO4反应电子转移8mol,则该反应的化学方程式为SrSO4+4CSrS+4CO↑,故答案为:SrSO4+4CSrS+4CO↑

(3)在用HCl溶解SrS后的溶液中加入硫酸的目的是除去溶液中Ba2+杂质;由于在Ba2+浓度为1×10-5mol/LBaSO4的溶度积常数为1.1×10-10,所以c(SO42-)=mol/L=1.1×10-5mol/L,而SrSO4的溶度积常数为3.3×10-7,所以c(Sr2+)=mol/L=3.0×10-2=0.03mol/L,故答案为:除去溶液中Ba2+杂质;0.03

(4)0.2000mol/LNH4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO3Ag+AgSCN白色沉淀的形式析出,则用含Fe3+的溶液作指示剂,当标准液过量时Fe3+SCN-结合生成络离子,溶液为血红色,所以滴定达到终点的现象是溶液由无色变为血红色,且30s不褪色,故答案为:溶液由无色变为血红色,且30s不褪色;

n(NH4SCN)=0.2000mol/L×0.02L=4.0×10-3molAg+AgSCN白色沉淀的形式析出,所以溶液中剩余的Ag+的物质的量为:n(Ag+)=4.0×10-3mol,则与Cl-反应的Ag+的物质的量为:n(Ag+)=1.100×10-2mol-4.0×10-3mol=7.0×10-3mol1.000g产品中SrCl26H2O的物质的量为:n(SrCl26H2O)= ×n(Ag+)=3.5×10-3mol1.000g产品中SrCl26H2O的质量为:m(SrCl26H2O)=3.5×10-3mol×267 g/mol=0.9345g,所以产品纯度为: ×100%=93.45%,故答案为:93.45%

(5)向得到的含有SrS固体中加入HCl发生反应:SrS+2HCl=SrCl2+H2S↑,将溶液蒸发浓缩、冷却结晶,然后从溶液中将晶体过滤出来,洗涤除去表面的杂质离子并进行干燥即获得SrCl26H2OSrCl2不水解,加热SrCl2·6H2O失去结晶水至恒重即可得到无水氯化锶,故答案为:加热SrCl2·6H2O失去结晶水至恒重。

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