Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1molL-1NaOH溶液滴定20ml0.1molL-1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。下列说法正确的是( )

A.a点所得溶液中：2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1mol/L

B.b点所得溶液中：c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)

C.c点所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3-)

D.d点所得溶液中：c(Na+)>c(OH-)>c(SO32-)

Answer 1

【答案】C

【解析】

A. 用0.1mol/LNaOH溶液滴定20ml0.1mol/LH2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，pH=1.85=pKa1，根据电离平衡常数表达式得到则c(H2SO3)=c(HSO3-)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c(H2SO3)+ c(HSO3-)+c(SO32-)=2c(H2SO3)+c(SO32-)<0.1mol/L，A项错误；

B. b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml滴定20ml0.1mol/LH2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)，根据物料守恒有c(Na+)= c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)，二者结合可得：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)，B项错误；

C. c点pH=7.19=pKa2，则pKa2=可知：c(HSO3-)=c(SO32-)，再结合电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HSO3-)+c(OH-)+2c(SO32-)可得：c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+3c(HSO3-)，此时溶液呈碱性，即c(OH-)>c(H+)，则c(Na+)>3c(HSO3-)，C项正确；

D. d点pH=8.00，溶液中主要是NaSO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c(Na+)> c(SO32-)>c(OH-)，D项错误；

答案选C。