题目内容
【题目】环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如下：
回答下列问题：
Ⅰ．环己烯的制备与提纯
(1)原料环己醇中若含苯酚杂质，检验试剂为____________，现象为__________________。
(2)操作1
装置如图所示（加热和夹持装置已略去）。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为________________________
②仪器B的作用为____________。
(3)将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，____________，弃去前馏分，收集83℃的馏分。
Ⅱ．环己烯含量的测定
在一定条件下，向
环己烯样品中加入定量制得的
，与环己烯充分反应后，剩余的
与足量
作用生成
，生成的I2用
的
标准溶液与其反应，恰好消耗标准溶液
（以上数据均已扣除干扰因素）。
测定过程中，发生的反应如下：①
②
I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
(4)计算样品中环己烯的质量分数为____________（用字母表示）。
(5)下列情况会导致测定结果偏低的是____________（填序号）。
a．样品中含有苯酚杂质 b．在测定过程中部分环己烯挥发 c．标准溶液部分被氧化
【答案】FeCl3溶液 溶液显紫色 
+H2O 减少环己醇蒸出（冷凝回流） 通冷凝水，加热 
bc
【解析】
环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯。
(1)苯酚能和氯化铁溶液发生显色反应；
(2)①烧瓶A中进行的可逆反应为环己醇的消去反应；
②仪器B能冷凝回流环己醇；
(3)将操作3（蒸馏）的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，通冷凝水、加热，弃去前馏分，收集83℃的馏分；
(4)根据消耗的Na2S2O3计算过量的Br2，结合Br2的总量计算与环己烯反应的Br2，进一步确定环己烯的物质的量，然后结合m=nM计算样品中环己烯的质量分数；
(5) a. 样品中含有苯酚杂质，导致测定结果偏高；
b. 在测定过程中部分环己烯挥发，导致样品消耗的Br2的物质的量偏小，消耗的Na2S2O3溶液体积偏大，计算结果偏低；
c. Na2S2O3标准溶液部分被氧化，导致滴定I2时，使用Na2S2O3标准溶液的体积增加，则剩余Br2的物质的量测量偏大，消耗Br2的物质的量偏小，计算结果偏低。
环己醇发生消去反应生成环己烯和水，环己烯不溶于水，饱和食盐水溶解环己醇、氯化铁，然后分液得到的水相中含有环己醇、氯化铁，得到的有机相中含有环己烯，然后干燥、过滤、蒸馏得到环己烯。
(1)苯酚能和氯化铁溶液发生显色反应，所以可以用FeCl3溶液检验苯酚，苯酚和氯化铁溶液混合溶液呈紫色，故答案为：FeCl3溶液；溶液显紫色；
(2)①烧瓶A中环己醇发生消去反应生成环己烯和水，该反应方程式为
+H2O；
②仪器B能冷凝回流环己醇，所以B的作用是减少环己醇蒸出，增大环己醇利用率，故答案为：减少环己醇蒸出(或冷凝回流)；
(3)将操作3(蒸馏)的步骤补齐：安装蒸馏装置，加入待蒸馏的物质和沸石，通冷凝水、加热，弃去前馏分，收集83℃的馏分，故答案为：通冷凝水、加热；
(4)在一定条件下，向a g环己烯样品中加入b molBr2，与环己烯充分反应后，剩余的Br2与足量KI反应生成I2，用Na2S2O3滴定I2，根据反应Br2+2KI═I2+2KBr和I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S2O4得出关系式Br2~I2~2Na2S2O3，则与环己烯反应后剩余的Br2的物质的量为
mol，与环己烯反应的Br2的物质的量为（b-）mol，根据
得n(环己烯)= （b-）mol，所以样品中环己烯的质量分数为：，故答案为：；
(5)a. 样品中含有苯酚杂质，苯酚也与溴反应，导致测定结果偏高；
b. 在测定过程中部分环己烯挥发，导致样品消耗的Br2的物质的量偏小，消耗的Na2S2O3溶液体积偏大，计算结果偏低；
c. Na2S2O3标准溶液部分被氧化，导致滴定I2时，使用Na2S2O3标准溶液的体积增加，则剩余Br2的物质的量偏大，消耗Br2的物质的量偏小，计算结果偏低；
故答案为：bc。
