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【题目】用废雷尼镍(主要成分为NiO、Al,少量Cr、Fe、C、S及有机物)制备Ni(NO3)2·6H2O的实验流程如下:

已知:①在实验条件下,Ni2+、Cr3+在溶液中不能被NaClOHNO3氧化。

②NiSO4易溶于水,NiCO3难溶于水;Ni(NO3)220℃、90℃时溶解度依次为79.2、188g/100g水。

③己知酸溶后的溶液中主要的四种离子开始沉淀与沉淀完全的pH如下:

Ni2+

Fe2+

Fe3+

Cr3+

开始沉淀pH

6.2

7.6

2.3

4.5

沉淀完全pH

8.5

9.1

3.3

5.6

(1)“除铝所用试剂及主要操作为__________

(2)“灼烧的主要目的是__________

(3)“酸溶时,用浓硫酸和水代替稀硫酸的目的是__________

(4)“除铁、铬时,Fe2+被氧化为Fe3+的离子方程式为__________;氧化后需将溶液pH调整到的范围是__________

(5)请设计由净化液制取Ni(NO3)2·6H2O的实验方案:__________,离心分离、洗涤、干燥得Ni(NO3)2·6H2O (实验中须使用的试剂有:6mol·L-1硝酸,3 mol·L-1Na2CO3溶液)。

【答案】 NaOH溶液浸泡、过滤、洗涤及干燥 除去C、S及有机物 利用浓硫酸与水混合放热,使溶液温度升高,加快酸溶速率 2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++Cl-+H2O 5.6<pH<6.2 边搅拌边向净化液中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液至有大量沉淀,静置,向上层清液中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液,若无沉淀,过滤,水洗,向滤渣中加入6mol·L-1硝酸至滤渣恰好溶解,蒸发浓缩、冷却结晶

【解析】(1)“除铝利用铝能与氢氧化钠溶液反应,而其他物质不与氢氧化钠溶液反应,所用试剂及主要操作为用NaOH溶液浸泡、过滤、洗涤及干燥;(2)“灼烧的主要目的是除去C、S及有机物;(3)“酸溶时,用浓硫酸和水代替稀硫酸的目的是利用浓硫酸与水混合放热,使溶液温度升高,加快酸溶速率;(4)“除铁、铬时,Fe2+被次氯酸钠氧化为Fe3+的离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++Cl-+H2O;氧化后需将溶液pH调整使铁离子沉淀完全而铬还没有开始沉淀,则调整到的范围是5.6<pH<6.2(5)请设计由净化液制取Ni(NO3)2·6H2O的实验方案:边搅拌边向净化液中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液至有大量沉淀,静置,向上层清液中滴加3mol·L-1Na2CO3溶液,若无沉淀,过滤,水洗,向滤渣中加入6mol·L-1硝酸至滤渣恰好溶解,蒸发浓缩、冷却结晶,离心分离、洗涤、干燥得Ni(NO3)2·6H2O。

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【题目】Ca10(PO4)6(OH)2(羟基磷酸钙,简写HAP)是一种新型的环境功能矿物材料,可用于除去水体中的F-、Cd2+、Pb2+Cu2+等。

(1)制备HAP的步骤如下:分别配制250mL浓度均为0.5 mol·L-1Ca(NO3)2溶液和(NH4)2HPO4溶液(pH约为8),按n(Ca)/n(P)=1.67分别量取相应体积的溶液,加热至50℃,不断搅拌下,按特定的方式加料,强力搅拌1h,再经后续处理得到产品。

特定的加料方式是__________ (填序号)。

a.将Ca(NO3)2溶液逐滴滴入(NH4)2HPO4溶液中,再用氨水调节pH10.5

b.将(NH4)2HPO4溶液逐滴滴入Ca(NO3)2溶液中,再用氨水调节pH10.5

c.将(NH4)2HPO4溶液和氨水混合并调节pH10.5,再滴入Ca(NO3)2溶液

反应生成Ca10(PO4)6(OH)2的离子方程式为__________

(2)HAP脱除F-的操作是:在聚四氟乙烯烧杯中加入50mL10mg·L-1NaF溶液和0.15gCa10(PO4)6(OH)2,在恒温下振荡,每隔1h测定一次溶液中F-浓度,直至达到吸附平衡。

实验中烧杯材质用聚四氟乙烯塑料而不用玻璃,其原因是__________

除氟反应形式之一是:Ca10(PO4)6(OH)2+20F-10CaF2+6PO43-+2OH-,该反应的平衡常数K=__________[Ksp(CaF2)Ksp(HAP)表示]。

(3)HAP脱除Pb(Ⅱ)包括物理吸附和溶解-沉淀吸附。物理吸附时,HAP的特定位可吸附溶液中某些阳离子;溶解-沉淀吸附的机理为:

Ca10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)10Ca2+(aq)+6PO43-(aq)+2H2O(l)(溶解)

10Pb2+(aq)+6PO43-(aq)+2H2O(l)Pb10(PO4)6(OH)2(s)+2H+(aq)(沉淀)

已知Pb(Ⅱ)的分布分数如图-1所示;一定条件下HAPPb(1)平衡吸附量与pH的关系如图-2所示。

能使甲基橙显红色的Pb(Ⅱ)溶液中滴入少量NaOH至溶液呈中性,该过程中主要反应的离子方程式为__________

pH<3.0时,pH越小HAPPb(Ⅱ)平衡吸附量稍减小,其原因是__________

pH>7.0时,生成的沉淀为__________(填化学式);此时pH越大HAPPb(Ⅱ)平衡吸附量越小,其原因是__________

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