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9.甲醇是一种重要的可再生能源,可以通过下列反应制备甲醇:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)
(1)甲图是反应时CO和CH3OH(g)的浓度随时间的变化情况.从反应开始到达平衡,用H2表示平均反应速率υ(H2)=0.15mol/(L•min)

(2)在一容积可变的密闭容器中充入10mol CO和20mol H2,CO的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如乙图所示.
①下列说法能判断该反应达到化学平衡状态的是BCD.
A.H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍
B.H2的体积分数不再改变
C.体系中混合气体的密度不再改变
D.体系中气体的平均摩尔质量不再改变
②比较A、B、C三点化学反应速率由大到小顺序是υ(C)>υ(B)>υ(A).
③若达到化学平衡状态A时,容器的体积为20L.如果反应开始时仍充入10molCO和20molH2,则在平衡状态B时容器的体积V(B)=4L.
(3)已知2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g)△H=a KJ/mol
CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=b KJ/mol
试写出由CH4和O2制取甲醇的热化学方程式2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)△H=(a+2b)kJ/mol.

分析 (1)根据反应速率v=$\frac{△c}{△t}$,结合物质表示的反应速率之比等于物质前边的系数之比来计算;
(2)①平衡标志是正逆反应速率相同,各成分浓度保持不变分析判断选项;
②根据C的温度高于B,则反应速率C高于B;根据该反应压强越大,CO平衡转化率越大,所以B的压强大于A,则反应速率B高于A;
③A、B反应温度相等,则平衡常数相等,利用平衡常数计算;
(3)利用盖斯定律,1式加2式的二倍即可得到该方程式及焓变;

解答 解:(1)用甲醇表示的反应速率v=$\frac{0.75mol/L}{10min}$=0.075mol/(L•min),氢气表示的反应速率是甲醇的2倍,即0.15mol/(L•min),故答案为:0.15mol/(L•min);
(2)①A.H2的消耗速率等于CH3OH的生成速率的2倍,不能说明正逆反应速率相等,不一定平衡,故A错误;
B.H2的体积分数不再改变是化学平衡的特征,达到了平衡,故B正确;
C.因为质量一直不变,但体积在变,所以体系中混合气体的密度不再改变,达到了平衡,故C正确;
D.体系中气体的平均摩尔质量等于质量和物质的量的比值,物质的量变化,质量不变,所以当体系中气体的平均摩尔质量不再改变,证明达到了平衡,故D正确.
故选BCD.
②根据C的温度高于B,则反应速率C高于B;根据该反应压强越大,CO平衡转化率越大,所以B的压强大于A,则反应速率B高于A,所以A、B、C三点化学反应速率由大到小顺序是υ(C)>υ(B)>υ(A),故答案为:υ(C)>υ(B)>υ(A);
③A、B两容器温度相同,即化学平衡常数相等,且B点时CO的转化率为0.8,
则 CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)
起始(mol):10 20 0
转化(mol):8 16 8
平衡(mol):2 4 8
设体积为VL,则有K=$\frac{\frac{8}{V}}{\frac{2}{V}×(\frac{4}{V}){\;}^{2}}$=4,V=4L,
故答案为:4L;
(3)已知①2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g)△H=a KJ/mol
②CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=b KJ/mol,①+②×2可得到2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)△H=(a+2b)kJ/mol,故答案为:2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)△H=(a+2b)kJ/mol;

点评 本题主要考查了热化学方程式的书写、化学平衡状态的判断、平衡的计算等,属于综合知识的考查,难度大.

练习册系列答案
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19.为探讨化学平衡移动原理与氧化还原反应规律的联系,某同学通过改变浓度研究“2Fe3++2I-?2Fe2++I2”反应中Fe3+和Fe2+的相互转化.实验如下:

(1)待实验I溶液颜色不再改变时,再进行实验II,目的是使实验I的反应达到平衡状态.
(2)iii是ii的对比试验,目的是排除有ii中溶液稀释,c(Fe2+)降低造成的影响.
(3)i和ii的颜色变化表明平衡逆向移动,Fe2+向Fe3+转化.用化学平衡移动原理解释原因:i中Ag+消耗I-:Ag+(aq)+I-(aq)?AgI(s),I-浓度下降,使平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动;ⅱ中增大Fe2+浓度,同样平衡2Fe3++2I-?2Fe2++I2逆向移动.
(4)根据氧化还原反应的规律,该同学推测“2Fe3++2I-?2Fe2++I2”i中Fe2+向Fe3+转化的原因:外加Ag+使c(I-)降低,导致I-的还原性弱于Fe2+,用如图1装置(a、b均为石墨电极)进行实验验证.
 ①K闭合时,指针向右偏转,b作正极.
 ②当指针归零(反应达到平衡)后,向U型管左管滴加0.01mol/L AgNO3溶液,产生的现象证实了其推测,该现象是左侧溶液颜色褪色,有黄色沉淀生成,电流计指针向左偏转.
(5)按照(4)的原理,该同学用图2装置进行实验,证实了 ii中Fe2+向Fe3+转化的原因,
①转化原因是c(Fe2+)升高,导致Fe2+的还原性强于I-
②与(4)实验对比,不同的操作是当指针归零后,不向左管滴加AgNO3溶液,而是向右管加入1mL1mol•L-1FeSO4溶液.
(6)实验I中,还原性:I->Fe2+;而实验II中,还原性:Fe2+>I-,将(3)和(4)、(5)作对比,得出的结论是该反应为可逆的氧化还原反应,在平衡时,通过改变物质的浓度,可以改变物质的氧化、还原能力,并影响平衡移动.

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