Question

【题目】常温下，用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是

A. 点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)＜c(CN-)

B. 点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)

C. 点④所示溶液液中：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

D. 点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)

Answer 1

【答案】B

【解析】点①溶液有电荷守恒：c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，所以点①溶液的c(CN-)=c(Na+)+c(H+)－c(OH-)；点②溶液有电荷守恒：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，所以点②溶液的c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)－c(OH-)；因为两点所处的溶液中加入的氢氧化钠溶液体积相等，所以c(Na+)一定相等，而点①溶液的pH高于点②溶液，即点①溶液的c(H+)小于点②溶液而且点①溶液的c(OH-)大于点②溶液，所以得到点①溶液的c(Na+)+c(H+)－c(OH-)一定小于点②溶液的c(Na+)+c(H+)－c(OH-)，即点①溶液的c(CN-)小于点②溶液的c(CH3COO-)，选项A错误。开始时为20.00mL浓度均为0.10 mol·L-1 的CH3COOH溶液和HCN溶液，所以两溶液中CH3COOH和HCN的物质的量相等，由物料守恒得到：n(CH3COO-)+ n(CH3COOH) =n(HCN)+n(CN-)，加入氢氧化钠不会影响上述的物料守恒，所以等式依然成立，点①和点②所示溶液的体积相等，所以在等式：n(CH3COO-)+ n(CH3COOH) =n(HCN)+n(CN-)的两侧都除以相同的溶液体积得到：c(CH3COO-)+ c(CH3COOH) =c(HCN)+c(CN-)，即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)，选项B正确。点④所示溶液加入了20mL的氢氧化钠溶液，此时酸碱恰好中和，形成CH3COONa溶液，该溶液的离子溶度顺序为c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)，选项C错误。根据电荷守恒，点②和点③所示溶液中都有: c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，如果题目所说两点所示溶液都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)成立，则两点溶液都应该有c(Na+)=c(CH3COOH)，实际两点溶液均不存在以上结果。点②所示溶液加入了10mL氢氧化钠溶液，中和一半的醋酸，应该得到CH3COOH和CH3COONa浓度相等的混合溶液，此时溶液显酸性，可以认为CH3COOH的电离大于CH3COO-的水解，所以有c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)，即c(Na+)≠c(CH3COOH)；点②所示溶液中已经是c(Na+)＞c(CH3COOH)，随着氢氧化钠的加入c(Na+)增大，c(CH3COOH)减小，点③所示溶液中两者更不可能相等，选项D错误。