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【题目】氯气是一种重要的化工原料,在生产生活中有广泛的应用。

(1)一种环保型家用“84”消毒液的发生装置如右图,电源的b极为________极,电解制取NaClO的离子反应方程式为_______

(2)COCl2在高温、活性炭催化作用下合成光气:Cl2(g)CO(g) COCl2(g) H-108 kJ·mol-1t℃时,在5 L恒容密闭容器中加入0.6 mol CO0.45 mol Cl2COCOCl2的浓度在不同时刻的变化状况如图所示。

0~6 minυ(Cl2)=____________________,第8 min时改变的条件是________________。在第12 min时升高温度,重新达到平衡时,COCl2的体积分数将________(填增大”“不变减小)。

(3)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且HClO的杀菌能力比ClO强。25℃时氯气——氯水体系中存在以下平衡关系:

Cl2(g) Cl2(aq) K1=10-0.6

Cl2(aq) + H2O HClO + H+ +Cl K2=10-3.4

HClO H+ + ClO Ka

其中Cl2(aq)HClOClO分别在三者中所占分数(α)pH变化的关系如图所示。

则①Ka = __________

Cl2(g) + H2O HClO + H+ +Cl K = __________

③用氯处理饮用水时,pH=6.5时杀菌效果比pH=7.5___(填“好”、“差”或“相同”)。

【答案】 Cl- + H2OClO-+H22Cl- + 2H2O2OH-+H2↑+Cl2Cl2+2OH- = ClO- + Cl- + H2O 0.005 mol ·L-1·min-1 减小CO的浓度(或分离出一定量CO 减小 10-7.5 104.6

【解析】

1)在电解池的阴极上是阳离子得电子发生得电子的还原反应,在阳极上是阴离子发生失电子的氧化反应,制备消毒液,氯气可以和强碱反应生成氯化钠、次氯酸钠和水,b为正极,电解食盐水生成NaOH、氢气、氯气,氯气与NaOH反应生成NaClO

2)根据图像可分析出COCOCl2的浓度在不同时刻的变化状况,三行式运算即可,根据图象观察第8 minCOCOCl2浓度变化,判断改变条件,根据勒夏特略原理分析平衡移动方向得出结论;

3)①分析图象知,选特殊的点,pH=7.5,此时cHClO=cClO-),计算Ka

②利用盖斯定律找出KK1K2Ka的关系,以此计算;

HClO的杀菌能力比ClO-强,所以HClO的浓度越大,其杀菌效果越好。

1)制备消毒液,应产生氯气,让它和强氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠和水,所以,氯气应该在下端生成,下端为阳极生成氯气,b为正极,a为负极,电解食盐水生成NaOH、氢气、氯气,氯气与NaOH反应生成NaClO,则电解饱和食盐水制备84消毒液(NaClO溶液)的离子方程式为 Cl- + H2OClO-+H22Cl- + 2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑ Cl2+2OH- = ClO- + Cl- + H2O

2

06 minvCl2=c /t =0.03mol/L/ (6min) =0.005mol/Lmin),

由图象可知第8 minCO的浓度增大,但比原平衡小,且COCl2浓度减小,平衡逆向移动,所以改变的条件为减小CO的浓度(或分离出一定量CO),正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,则COCl2的体积分数将减小;

3)①由图象知,HClOH++ClO-pH=7.5,此时cHClO=cClO-),

.Cl2(g) Cl2(aq) K1=10-0.6

.Cl2(aq) + H2O HClO + H+ +Cl K2=10-3.4

根据盖斯定律可得到:Ⅰ×2+Ⅱ可得Cl2g+H2OHClO+H++Cl- K,所以K=K12×K2=10-0.62×10-3.4=104.6

③起杀菌作用的是HClO,由图象可知,pH=6.5cHClO)比H=7.5时要大,HClO浓度越大,杀菌效果好,所以pH=6.5时杀菌效果比pH=7.5时好。

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