Question

【题目】室温时，向20 mL 0.100 0 mol·L－1 H2C2O4溶液中滴加0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液，混合溶液的pH随滴加NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是

A. 忽略H2C2O4的第二步电离，由题给信息，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数

B. A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点

C. A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na＋)＜c(OH－)＋c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)

D. 在B点溶液中，生成的含钠化合物有两种，且c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)＝0.100 0 mol·L－1

Answer 1

【答案】D

【解析】

室温时，向20mL0.1000mol·L－1H2C2O4溶液中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，发生反应为：H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O，HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，消耗20mLNaOH溶液时为第一化学计量点，恰好生成NaHC2O4，消耗40mLNaOH溶液时为第二化学计量点，恰好生成Na2C2O4。

A.忽略H2C2O4的第二步电离，则H2C2O4存在电离平衡：H2C2O4HC2O4-+H+，起始时，0.1000mol·L-1的草酸溶液的pH为1.5，溶液中c(H+)=c(HC2O4-)=10-1.5mol/L，c(H2C2O4)=0.1mol/L-10-1.5mol/L，则草酸的电离平衡常数为Ka===0.015，可以计算出常温下H2C2O4的电离常数，故A正确；

B.酸或碱存在抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，随着滴定反应的进行，溶液中H2C2O4的量越来越少。盐类含量越来越高，则水的电离程度逐渐增大，A、B、C三点所对应的溶液中，水的电离程度最小的是A点，故B正确；

C.A、B、C三点所对应的溶液中，均有c(Na＋)+c(H+)＝c(OH－)＋c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)，左边去掉c(H+)，可得c(Na＋)＜c(OH－)＋c(HC2O4-)＋2c(C2O42-)，故C正确；

D.在B点由物料守恒可得：c(H2C2O4)+c(HC2O4-)＋c(C2O42-)＝0.1000mol·L－1，故D错误。

故选D。