题目内容
【题目】SO2是空气污染物 ,含有SO2 的尾气需处理后才能排放,有多种方法可除 去尾气中SO2。回答下列问题:
(1)氨水吸收法。利用氨水吸收烟气中的SO2, 其相关反应的主要热化学方程式如下:
SO2(g)+NH 3 H2O(aq)=NH4HSO3(aq) △H1=akJmol-1;
NH 3 H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(aq)+H2O(1)△H2= b kJ mol-1;
2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4 (aq)△H3 =ckJ mol-1;
则反应 2SO2(g)+4 NH 3 H2O(aq)+ O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的△H=___________kJ mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
(2)热解气还原法。已知CO与SO2 在加热和催化剂作用 下生成生成S(g)和CO2。
①该反应的化学方程式为__________。
②在T °C时,向lL恒容的密闭容器中入充1 mol CO、0.5molSO2发生上述反应(S为气态).5min时达到化学平衡,平衡时测得SO2的转化率为90 %,则 0 ~ 5 mi n 内 反应的平均速率v(SO2)=__________。此温度下该反应的平衡常数 K1=_______。下列选项中能够说明该反应已经达到平衡状态的是_____(填字母)。
a.体系的压强保持不变
b.混合气体的密度保持不变
c.混合气体的平均摩尔质量保持不变
d.单位时间内CO消耗的物质的量与 SO2 生成的物质的量之比为2:1
(3)氧化锌吸收法。配制ZnO悬浊液(含少量 MgO、CaO)在吸收塔中封闭循环脱硫。发生的主要反应为ZnO十SO2 = ZnSO3(s).吸收过程中,测得pH、吸收效率η随 时间t的变化如图a所示。溶液中含硫元素微粒各组分浓度之比如图b所示。
①已知纯ZnO的悬浮液 pH 约为6.8,判断在pH-t曲线cd 段发生的主要反应的离子方程式为____________。
②SO2的吸收效率η随 pH 降低而减小的原因是____________。
【答案】2a+2b+c 2CO+SO2S(g)+2CO2 0.09mol·L—1·min—1 729 d ZnSO3+SO2+H2O=Zn2+ +2HSO pH 降低,c(H+)增大,ZnSO3溶解
【解析】
根据盖斯定律求相关反应的反应热;根据信息写出反应并配平;根据化学反应速率和平衡常数的表达式,求出相关物理量进行相关的计算;根据化学平衡状态的特征分析判断化学平衡状态的依据;
(1)利用氨水吸收烟气中的SO2, 其相关反应的主要热化学方程式如下:
①SO2(g)+NH3 H2O(aq)=NH4HSO3(aq)△H1=akJmol-1;
②NH3 H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(aq)+H2O(1)△H2= b kJ mol-1;
③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)△H3=ckJ mol-1;
根据盖斯定律可知,①2+②2+③可得2SO2(g)+4 NH3 H2O(aq)+ O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l),则反应2SO2(g)+4 NH3 H2O(aq)+ O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的△H=2△H1+2△H2+△H3=(2a+2b+c) kJ mol-1。
(2)①CO与SO2在加热和催化剂作用 下生成生成S(g)和CO2,该反应的化学方程式为2CO+SO2S(g)+2CO2。
②在T °C时,向lL恒容的密闭容器中入充1 mol CO、0.5molSO2发生上述反应,5min时达到化学平衡,平衡时测得SO2的转化率为90 %,则 0 ~ 5 mi n 内SO2的变化量为0.45mol,则CO、S(g)、2CO2的变化量为0.9 mol、0.45 mol、0.9 mol,CO、SO2、S(g)、2CO2的平衡浓度分别为0.1mol/L、0.05mol/L、0.45mol/L、0.9mol/L。 0 ~ 5 mi n 内反应的平均速率v(SO2)=0.09mol·L—1·min—1。此温度下该反应的平衡体系中,平衡常数 K1=729。
a. 反应前后气体的分子数相同,故压强在反应过程中始终不变,当恒容的密闭容器中体系的压强保持不变时,不能判断是否达到化学平衡状态;
b.根据质量守恒定律可知,恒容的密闭容器中气体的质量不变、体积不变,故在反应过程中混合气体的密度保持不变,无法据此判断反应是否达到平衡状态;
c.在反应过程中,气体的总物质的量不变,气体的质量也不变,故混合气体的平均摩尔质量保持不变,不能据此判断反应是否达到化学平衡状态;
d.单位时间内CO消耗的物质的量与SO2生成的物质的量之比为2:1,说明正反应速率和逆反应速率相等,可以说明反应已经达到平衡状态。
综上所述,能够说明该反应已经达到平衡状态的是d。
(3)①由图象可知,在pH-t曲线bc段,溶液的pH变化较小,可知该阶段主要发生ZnO+SO2= ZnSO3;在pH-t曲线cd 段,溶液的pH变小较快,可以推断ZnSO3转化为易溶于水的酸式盐Zn(HSO)2,该反应的离子方程式为ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2HSO。
②由上面分析可知,ZnSO3可以转化为易溶于水的酸式盐Zn(HSO)2。由图b知,HSO的水溶液显酸性,SO2在酸性溶液中的溶解度较小,所以,SO2的吸收效率η随 pH 降低而减小的原因是:pH 降低,c(H+)增大,ZnSO3溶解。