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【题目】三草酸合-铁(III)酸钾K3 [Fe(C2O4)3]·3H2O (Mr=491)为绿色晶体,易溶于水,难溶于乙醇等有机溶剂。110℃下可失去结晶水,230℃时即分解,是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。以硫酸亚铁铵为原料制备三草酸合铁(III)酸钾晶体的流程如下所示:

请回答下列问题:

(1)实验室中也可用Fe3+盐代替硫酸亚铁铵来制备该晶体,需先用碱液沉淀Fe3+,若用同浓度的NaOH溶液或氨水通过相同操作来沉淀,选择______能获得颗粒较大的Fe(OH)3

(2)氧化过程中采用水浴加热,控制最佳温度为40℃,理由是_______,发生反应的化学方程式为_______。氧化完全后需将所得溶液煮沸,目的是__________________

(3)关于过程X的下列说法中不正确的是________________

A.可采用冷却和向溶液中加入乙醇的方法促使晶体析出

B.为了快速得到较干燥的固体,可以采用抽滤的方法

C.洗涤晶体时,可先用少量水洗,再用乙醇洗

D.可用加热烘干的方法得到较干燥的晶体

(4)为了分析产品纯度,进行如下操作:

准确称取产品0.9350g,配制成250mL溶液。每次移取25.00mL置于锥形瓶中,加入足量稀H2SO4酸化,将C2O42-转化为H2C2O4,用0.0100mol/LKMnO4溶液滴定至终点,现象是_______。平行测定三次,消耗KMnO4的体积分别为20.02mL,19.98mL,20.00mL,则所得粗产品的纯度为_________________。(已知:5 H2C2O4+2 MnO4-+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O)

【答案】氨水温度太低,反应速率太慢;温度太高,H2O2会分解6FeC2O4+6K2C2O4+3H2O2=4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3除去过量的H2O2D溶液变为浅紫色,且半分钟内不褪色。87.52%

【解析】本题考查工艺流程,从化学反应原理的知识入手,(1NaOH属于强碱,NH3·H2O属于弱碱,溶液中c(OH)较小,形成氢氧化铁沉淀较慢,可以形成较大颗粒,故选择氨水;(2H2O2受热易分解,温度高,过氧化氢分解,如果温度过低,反应速率慢;参与氧化过程的物质有FeC2O4K2C2O4H2O2,生成物是Fe(OH)3K3[Fe(C2O4)]3,反应是:FeC2O4K2C2O4H2O2→Fe(OH)3K3[Fe(C2O4)]3FeC2O4Fe的化合价由+23价,化合价升高1价,H2O2中氧由-12价,化合价降低1价,共降低2价,然后根据原子守恒配平其他,即6FeC2O4+6K2C2O4+3H2O2=4K3[Fe(C2O4)3]+2Fe(OH)3;所加H2O2过量,煮沸的目的是除去过量的H2O2;(3A、得到产物是带有结晶水的物质时,采用冷却的方法, 三草酸合铁酸钾不溶于乙醇,使用乙醇,减少三草酸合铁酸钾溶解,使之析出,故说法正确;B、为了快速得到较干燥的固体,可以采用抽滤的方法,减少结晶水的损失,故说法正确;C、用乙醇洗涤,减少三草酸合铁酸钾的损失,同时乙醇易挥发,故说法正确;D、用加热的方法烘干,容易造成晶体失去结晶水,故说法错误;(4)现象是:滴入最后一滴溶液,溶液变为浅紫色,且半分钟内不褪色;平均消耗的KMnO4的体积为(20.0219.9820.00)/3mL=20.00mL,根据离子反应方程式,产品中晶体的质量为:20.00×103×0.0100×5×491×250/(2×25×3)g=0.8183g,质量分数为0.8183/0.9350×100%=87.52%

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