题目内容

12．共轭双烯与含有双键的化合物相互作用，能生成六元环状化合物，常用于有机合成，例如：
反应①：
化合物Ⅱ可发生以下反应：
Ⅱ$→_{反应②}^{稀H_{2}SO_{4}/△}$III（分子式为C4H4O4）$→_{反应③}^{HOCH_{2}CH_{2}OH/催化剂}$IV（高分子化合物）
（1）化合物I的分子式为C13H20，1mol该物质完全燃烧需消耗18mol O2．
（2）反应②的化学方程式为．
（3）反应③是缩聚反应，化合物IV的结构简式为．
（4）在一定条件下，化合物V和化合物VI能发生类似反应①的反应，生成两种化合物（互为同分异构体），其结构简式分别为、．
（5）下列关于化合物I、II、V、VI的说法正确的有BCD．
A．I属于芳香烃
B．I、II、V均能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．V与足量H2加成后的产物是3-甲基戊烷
D．加热条件下VI能与新制Cu（OH）2悬浊液反应生成砖红色沉淀．

分析 （1）根据Ⅰ的键线式书写其分子式；1mol烃CxHy的耗氧量为（x+$\frac{y}{4}$）mol；
（2）H3COOCC=CCOOCH3在浓硫酸、加热条件下发生水解反应生成Ⅲ为HOOCC=CCOOH，同时生成CH3OH；
（3）反应③是缩聚反应，应是通过酯化反应进行，化合物Ⅳ的结构简式为；
（4）化合物Ⅴ和化合物Ⅵ能发生类似反应①的反应，则V中2个C=C双键中其中一个C-C断裂，中间两个碳原子之间形成一个新的C=C双键，Ⅵ中C=O双键其中一个C-O键断裂，C、O原子分别与V中剩余2个半键分别连接；
（5）A．含有苯环的烃为芳香烃；
B．Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ均含有碳碳双键，具有烯烃的性质；
C．Ⅴ与足量H2加成后的产物是CH3CH2CH（CH3）CH2CH3；
D．Ⅵ中含有醛基，具有醛的性质．

解答 解：（1）根据Ⅰ的键线式，可知其分子式为C13H20，1mol该烃的耗氧量为（13+$\frac{20}{4}$）mol=18mol；
故答案为：C13H20；18；
（2）H3COOCC=CCOOCH3在浓硫酸、加热条件下发生水解反应生成Ⅲ为HOOCC=CCOOH，同时生成CH3OH，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）反应③是缩聚反应，应是通过酯化反应进行，化合物Ⅳ的结构简式为，
故答案为：；
（4）化合物Ⅴ和化合物Ⅵ能发生类似反应①的反应，则V中2个C=C双键中其中一个C-C断裂，中间两个碳原子之间形成一个新的C=C双键，Ⅵ中C=O双键其中一个C-O键断裂，C、O原子分别与V中剩余2个半键分别连接，形成的两种化合物为：，，
故答案为：、；
（5）A．含有苯环的烃为芳香烃，而I没有苯环，不属于芳香烃，故A错误；
B．Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ均含有碳碳双键，具有烯烃的性质，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，故B正确；
C．Ⅴ与足量H2加成后的产物是CH3CH2CH（CH3）CH2CH3，名称为3-甲基戊烷，故C正确；
D．Ⅵ中含有醛基，具有醛的性质，加热条件能与新制Cu（OH）2反应生成红色沉淀，故D正确，
故答案为：BCD．

点评 本题考查有机物推断、有机物结构与性质，需要学生对给予的信息进行利用，较好的考查学生阅读获取信息能力、知识迁移运用，掌握官能团的性质与转化是关键，难度中等．

练习册系列答案
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2．下列说法中正确的是（　　）
A．凡是物质的化学变化都伴随着能量的变化
B．凡是物质的化学变化就一定只伴随着化学能与热能的转化
C．凡是吸热反应都需要人为加热
D．任何放热反应在常温下一定能发生
3．下列电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（　　）
A．在0.1 mol•L-1NaHCO3溶液中：c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（CO32-）＞c（H2CO3）
B．在0.1 mol•L-1NaClO溶液中：c（OH-）=c（H+）+c（HClO）
C．某温度下，CH3COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH=7时：c（CH3COO-）=c（Na+）＞c（H+）=c（OH-）
D．已知酸性：HCOOH＞CH3COOH，相同浓度的HCOOK与CH3COONa溶液中：c（K+）-c（HCOO-）＞c（Na+）-c（CH3COO-）
20．已知溶液中的反应3KSCN+FeCl3═Fe（SCN）3（血红色）+3KCl，下列说法正确的是（　　）
A．向平衡体系中加入少量KCl固体或Fe（SCN）3固体，溶液红色都变浅
B．向平衡体系中加入少量FeCl3固体或KSCN固体，溶液红色加深
C．向平衡体系中加入水稀释，平衡不移动，但溶液红色变浅
D．该反应的离子方程式为：3KSCN+Fe3+═Fe（SCN）3（血红色）+3K+
7．下列说法正确的是（　　）
A．离子键就是使阴、阳离子结合成化合物的静电引力
B．由非金属元素组成的化合物不一定是共价化合物
C．离子化合物可能含共价键，共价化合物中不含离子键
D．同周期非金属元素氧化物对应水化物的酸性从左到右依次增强
17．下列事实不能说明非金属性Cl＞I的是（　　）
A．Cl2+2I-═2Cl-+I2B．稳定性：HCl＞HI
C．酸性 HClO4＞HIO4D．酸性  HClO3＞HIO3
2．半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率，三氯化磷（PCl3）是一种重要的掺杂剂．实验室要用黄磷（即白磷）与干燥的Cl2在曲颈瓶中模拟工业生产制取PCl3，装置如图所示：（部分夹持装置略去）

已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3，与过量Cl2反应生成PCl5．PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3和HCl；遇O2会生成POCl3，POCl3溶于PCl3．PCl3、POCl3的熔沸点如表：
物质熔点/℃沸点/℃
PCl3-11275.5
POCl32105.3
请回答下列问题：
（1）B中所装试剂是浓H2SO4；E中冷水的作用是冷凝PCl3防止其挥发．
（2）F中碱石灰的作用是吸收多余的氯气，防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3 反应．
（3）实验时，检查装置气密性后，先打开K3通入干燥的CO2，再迅速加入黄磷．通干燥CO2的作用是排尽装置中的空气，防止白磷自燃．
（4）粗产品中常含有POCl3、PCl5等．加入黄磷加热除去PCl5后，通过蒸馏（填实验操作名称），即可得到较纯净的PCl3．
（5）实验结束时，可以利用C中的试剂吸收多余的氯气，C中反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+2H2O．
（6）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数：
①迅速称取1.00g产品，加水反应后配成250mL溶液；
②取以上溶液25.00mL，向其中加入10.00mL 0.1000mol/L碘水，充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液，用0.1000mol/L的Na2S2O3，溶液滴定；
④重复②、③操作，平均消耗Na2S2O3溶液8.40mL．
已知：H3PO3+I2═H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6，
根据上述数据，假设测定过程中没有其他反应，该产品中PCl3的质量分数为79.75%．
19．加碘食盐中加入的碘酸钾是一种白色结晶粉末，常温下很稳定，加热至560℃开始分解．在酸性条件下碘酸钾是一种较强的氧化剂，可与碘化物、亚硫酸盐等还原性物质反应．工业生产碘酸钾的流程如下：

（1）已知步骤①反应器发生的反应为：6I2+11KClO3+3H2O═6KH（IO3）2+5KCl+3Cl2↑，该反应的还原产物为KCl、Cl2；
（2）参照下表碘酸钾的溶解度，操作③得到碘酸钾晶体，你建议的方法是降温结晶．
 温度/℃ 20 40 60 80
 KIO3g/100g水 8.08 12.6 18.3 244.8
（3）①已知：KIO3+5H2SO4═3K2SO4+3I2，I2+2S2O${\;}_{3}^{2-}$═2I-+S4O${\;}_{6}^{2-}$
测定加碘食盐中碘的含量，学生甲设计的实验步骤如下：
a．准确称取wg食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；
b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入过量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；
c．以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.00×10-3mol•L-1的Na2S2O3溶液10.0mL，恰好反应完全．则加碘食盐样品中的碘元素含量是$\frac{0.01}{3w}$mol•kg-1（以含w的代数式表示）．
②学生乙又进行了下列实验：
 操作步骤 实验现象
 取1g纯净的NaCl，甲3mL水配制溶液 溶液无变化
 滴入5滴淀粉溶液和1mL0.1mol．L-1KI溶液，振荡 溶液无变化
 然后再滴入1滴1mol．L-1的H2SO4，从发振荡 溶液变蓝色
请推测实验中产生蓝色现象的可能原因，用离子方程式表示4I-+4H++O2=2I2+2H2O．
根据学生乙的实验结果，请对学生甲的实验结果作出简要评价：偏大，过量的I-会被空气中的O2氧化为I2．
（4）某学习小组对加碘盐进行如下实验：取一定量某加碘盐（可能含有KIO3、KI、Mg2+、Fe3+），用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份．第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl4萃取，下层溶液显紫红色；第三份试液中加入适量KIO3固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色．
①根据上述实验现象，加碘盐中可能含有的物质中不能确定的是Mg2+．
②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为2Fe3++2I-=2Fe2++I2、IO3-+5I-+6H+═3I2+3H2O．
20．某化工厂为消除所排出的废气中氯气对环境的污染，将含氯气的废气通过含铁粉的氯化亚铁溶液中即可有效地除去氯气，这一处理过程可用化学方程式表示为2FeCl2+Cl2=2FeCl3，2FeCl3+Fe=3FeCl2；处理过程中消耗的原料是铁粉还是氯化亚铁Fe粉．

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