Question

(12分) 
（1）已知H₂A在水中存在以下电离：H₂AH^＋＋HA^－，HA^－H^＋＋A^2－。回答问题：
①NaHA溶液呈            (填“酸性”、“碱性”、“中性”或“无法确定”)，
②某温度下，向0.1mol·L^-1的NaHA溶液中滴入0.1mol·L^-1KOH溶液至中性，此时溶液中以下关系一定正确的是           (填字母)。
A．c(H⁺)· c(OH^-) =1×10^-14
B．c(Na⁺)+c(K⁺)=2c(A^2-)+c(HA^-)
C．c(Na⁺)="0.05mol" ·L^-1
D．c(Na⁺)= c(A^2-)+c(HA^-) +c(H₂A)
（2）已知常温下：CaA(s)Ca²⁺(aq)＋A^2-(aq)；△H>0，c(Ca^2＋)·c(A^2—)为常数，记作：
Ksp＝c(Ca^2＋)·c(A^2—)。试回答：
①温度升高时，K_sp            (填“增大”、“减小”或“不变”，下同)
②滴加少量浓盐酸，c(Ca²⁺)              ，原因是                         
（3）CO₂在自然界循环时可与CaCO₃反应，CaCO₃是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10^—9。CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合可形成CaCO₃沉淀，现将等体积的CaCl₂溶液与Na₂CO₃溶液混合，若Na₂CO₃溶液的浓度为2×10^—4mo1/L ，则生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为                       。

Answer 1

（12分）（1）①无法确定（2分）   ②BD（2分，各1分）
（2）①增大（2分）  ②增大（2分）加盐酸发生反应：A^2—＋H^＋＝HA^－，A^2—离子浓度减小，平衡向右移动。此时n(Ca^2＋)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca^2＋)增大（2分）
（3）5．6×10^—5mo1/L （2分）

试题分析：（1）①由于NaHA的水解程度和电离程度的相对大小不能确定，因此NaHA溶液的酸碱性无法确定。
②A不正确，因为不一定是在25℃时；根据电荷守恒可知c(Na⁺)＋c(K⁺) ＋c(H⁺)＝ c(OH^-)＋2c(A^2-)＋c(HA^-)，由于溶液显中性，c(H⁺)＝c(OH^-)，所以B正确；C不正确，因为不能确定溶液的体积；D符合物料守恒，正确，答案选BD。
（2）①溶解是吸热的，所以升高温度促进溶解，溶度积常数增大。
②滴加少量浓盐酸后，氢离子能结合A^2-，即A^2—＋H^＋＝HA^－，降低A^2-的浓度，促进溶解向正反应方向进行。此时n(Ca^2＋)显著增大，而溶液体积变化不大，所以c(Ca^2＋)增大。
（3）设生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为x，则等体积混合后，碳酸钠和氯化钙的浓度分别变为1×10^—4mo1/L和0.5x。所以根据溶度积常数的表达式可知，Ksp＝c(Ca^2＋)·c(CO₃^2－)＝1×10^—4×0.5x＝2.8×10^—9，解得x＝5.6×10^－5mol/L。
点评：在判断溶液中离子浓度大小时，一定要充分利用好几个守恒关系，即电荷守恒、物料守恒和质子守恒；溶度积常数类似于化学平衡常数，因此可以通过类比的方法进行有关的判断和计算。