Question

1．用石油裂解产物A可合成多种产物（如F是一种称为富马酸二甲酯的杀菌剂），下图用A合成一些有机产物的转化关系：

（1）上述反应中属于加成反应的有①③（填序号）．
（2）¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，请写出D的结构简式HOCH₂CH₂CHClCH₂OH
（3）写出B转化为C的化学方程式ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl．
（4）H物质在浓硫酸存在下可分别生成一种含六元环、七元环、八元环的产物，写出生成六元环产物的化学方程式2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O．
（5）写出与A互为同分异构体，且分子中有4个碳原子共直线的有机物的结构简式CH₃C≡CCH₃．
（6）认真观察合成路线C→E，回答下列2个问题：
a．从C到E，用了③⑥⑦三步反应，而不是一步进行，这样做的原因是羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化
b．D被氧化成HOOC-CH₂CHClCOOH的过程中会有中间产物生成，检验该中间产物的试剂是新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液．

Answer 1

分析 ¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，结合A的分子式，可知A为CH₂=CHCH=CH₂，由A与B的分子式可知，1分子A与1分子氯气发生加成反应生成B，
B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C，C反应生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D发生消去反应生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，则D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的结构简式为CH₂ClCH=CHCH₂Cl．CH₂=CH-C（Cl）=CH₂发生加聚反应得到聚丁烯．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应、酸化生成H，故H的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，H发生缩聚反应生成J为．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，E的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定条件下发生加聚反应生成G为，据此解答．

解答 解：¹H核磁共振谱图表明A分子只有两种化学环境不同的氢原子，红外光谱研究表明A分子中含有两个碳碳双键，结合A的分子式，可知A为CH₂=CHCH=CH₂，由A与B的分子式可知，1分子A与1分子氯气发生加成反应生成B，
B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成C，C反应生成D，D被氧化生成HOOCCH₂CH（Cl）COOH，D发生消去反应生成CH₂=CH-C（Cl）=CH₂，则D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，C的结构简式为HOCH₂CH=CHCH₂OH，B的结构简式为CH₂ClCH=CHCH₂Cl．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应、酸化生成H，故H的结构简式为
HOOCCH₂CH（OH）COOH，H发生缩聚反应生成J为．HOOCCH₂CH（Cl）COOH在氢氧化钠的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成E，E的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，E和甲醇发生酯化反应生成F为CH₃OOCCH=CHCOOCH₃，F在一定条件下发生加聚反应生成G为．

（1）通过以上分析知，上述反应中属于加成反应的是①③，
故答案为：①③；
（2）通过以上分析，可知D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，
故答案为：HOCH₂CH₂CHClCH₂OH；
（3）B转化为C的化学方程式为：ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl，
故答案为：ClCH₂CH=CHCH₂Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HOCH₂CH=CHCH₂OH+2NaCl；
（4）H的结构简式为HOOCCH₂CH（OH）COOH，H物质在浓硫酸存在下可分别生成一种含六元环、七元环、八元环的产物，H生成六元环产物的方程式为：2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O，
故答案为：2HOOC-CH₂CH（OH）COOH$→_{△}^{浓硫酸}$+2H₂O；
（5）A的结构简式为CH₂=CHCH=CH₂，与A互为同分异构体，且分子中有4个碳原子共直线的有机物的结构简式为CH₃C≡CCH₃，
故答案为：CH₃C≡CCH₃；
（6）a．羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化，为了防止碳碳双键被氧化，不是一步进行；
b．D的结构简式为HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，D被氧化成HOOCCH₂CHClCOOH的过程中会有中间产物生成，中间产物的结构简式可能是OHCCH₂CHClCH₂OH、HOCH₂CH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCHO、HOOCCH₂CHClCHO、OHCCH₂CHClCOOH，这些物质中都含有醛基，可以采用银镜反应或新制氢氧化铜悬浊液检验，
故答案为：羟基在被氧化成羧基的同时，碳碳双键也会被氧化；新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液．

点评 本题考查了有机物的推断，注意根据D反应产物结构、有机物分子式及反应条件采用正逆相结合的方法推断，熟练掌握有机物的官能团及其性质是解本题关键，难度中等．