Question

配位化合物因其特殊的结构与性质具有多方面的用途．
Ⅰ．已知信息：[Ag（NH₃）₂]OH═[Ag（NH₃）₂]⁺+OH^-；[Ag（NH₃）₂]⁺?Ag⁺+2NH₃
有两种化合物，A：CoCl₃?5NH₃?H₂O；B：CoCl₃?5NH₃?H₂O，根据下面的实验结果，确定它们的配离子、中心离子和配体．
（1）分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠．
（2）向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀．
（3）沉淀过滤后，分别向滤液中加AgNO₃溶液均无变化，但加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中AgCl的一半．
又已知该化合物中心离子配位数均为6，试按照“[Ag（NH₃）₂]OH”的书写格式写出A、B的化学式：
A

 

，B

 

．
Ⅱ．Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成两种固体，一种为淡黄色，在水中的溶解度小，另一种为黄绿色，在水中的溶解度较大，请回答下列问题：
（1）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是

 

（填“平面四边形”或“四面体形”）．
（2）请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图：

（3）淡黄色固体物质是由

 

分子组成，黄绿色固体物质是由

 

分子组成（填“极性”或“非极性”）．
（4）黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，原因是

 

．

Answer 1

考点：配合物的成键情况

专题：化学键与晶体结构

分析：Ⅰ．分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠，说明A中水分子在内界，做配体，而B中水分子在外界，向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀，说明都有氯离子在外界，加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中AgCl的一半，说明B的内界有氯离子，其个数为外界的氯离子的一半，而A中无氯离子在内界，由于A和B中心离子的配位数均为6，可以推知，在A中有一个水分子和五个氨分子做配体，而在B中有一个氯离子个和五个氨分子做配体，据此答题；
Ⅱ．（1）根据Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成两种固体知：Pt（NH₃）₂Cl₂具有平面四边形结构，Pt处在四边形中心，NH₃和Cl分别处在四边形的4个角上；
（2）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面结构，两个Cl原子有相邻和相对两种位置；
（3）根据水的极性以及题干信息两种固体，一种为淡黄色，在水中的溶解度小，另一种为黄绿色，在水中的溶解度较大进行解答；
（4）由题给信息结合相似相溶原理分析．

解答： 解：Ⅰ．分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠，说明A中水分子在内界，做配体，而B中水分子在外界，向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀，说明都有氯离子在外界，加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中AgCl的一半，说明B的内界有氯离子，其个数为外界的氯离子的一半，而A中无氯离子在内界，由于A和B中心离子的配位数均为6，可以推知，在A中有一个水分子和五个氨分子做配体，而在B中有一个氯离子个和五个氨分子做配体，所以A的化学式可以写成：[Co（NH₃）₅（H₂O）]Cl₃，B的化学式可以写成：[Co（NH₃）₅Cl]Cl₂?H₂O；
故答案为：[Co（NH₃）₅（H₂O）]Cl₃；[Co（NH₃）₅Cl]Cl₂?H₂O；
Ⅱ．（1）Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成两种固体，说明Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面四边形，否则只有一种固体形式，
故答案为：平面四边形；     
（2）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面结构，两个Cl原子有相邻和相对两种位置，水是极性分子，一种为淡黄色，在水中的溶解度小，则为非极性分子，NH₃和Cl分别对称分布在四边形的4个角上，正负电荷重心重合，故淡黄色者，
另一种为黄绿色，在水中的溶解度较大，则为极性分子，NH₃和Cl在四边形的4个角上的分布是不对称的，即正负电荷重心不重合，故棕黄色者是，
故答案为：；；
（3）水是极性分子，一种为淡黄色，在水中的溶解度小，则为非极性分子，另一种为黄绿色，在水中的溶解度较大，则为极性分子
故答案为：非极性；极性；
（4）水是极性分子，黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，根据相似相溶原理可知黄绿色为极性分子，淡黄色为非极性分子，
故答案为：水分子和黄绿色结构的分子都是极性分子，根据相似相溶原理可知黄绿色固体在水中的溶解度应比淡黄色固体要大．

点评：本题主要考查了配合物结构的推导，性质与结构关系，具有很强的综合性，属于要求较高的题目．这类题目要求考生审清题目信息，并与所学知识结合起来解答，题目难度较大．