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【题目】氢气是一种新型的绿色能源,又是一种重要的化工原料。以生物材质(以C 计)与水蒸气反应制取H2是一种低耗能,高效率的制H2方法。该方法由气化炉制造H2和燃烧炉再生CaO两步构成。气化炉中涉及到的反应为:

I.Cs+H2OgCOg+H2g K1

Ⅱ.COg+H2OgCO2g+H2g K2

Ⅲ.CaOs+CO2gCaCO3s K3

1该工艺制H2总反应可表示为C(s)+2H2O(g)+CaO(s)CaCO3(s)+2H2(g),其反应的平衡常数K=_______________(用K1K2K3的代数式表示)。在2L的密闭容器中加入一定量的C(s)H2O(g)CaO(s)。下列能说明反应达到平衡状态的是__________

a.容器内混合物的质量不变 bH2H2Og)的物质的量之比不再变化

c.混合气体的密度不再变化 d.形成 a mol H-H键的同时断裂 2 amol H-O

2对于反应,不同温度和压强对H2产率影响如下表。

压强

温度

p1/Mpa

p2/Mpa

500℃

45.6%

51.3%

700℃

67.8%

71.6%

由表中数据判断:p1 ______ p2(填“>”、“<”或“=”)

下列图像正确的是_________

3已知反应H= 41.1 kJ/molCOOHHH的键能分别为803kJ/mol464 kJ/mol436 kJ/mol,则 CO中碳氧键的键能为___________ kJ/mol

4对于反应,若平衡时再充入CO2,使其浓度增大到原来的2倍,则平衡向_____________(填正反应逆反应)方向移动;当重新平衡后,CO2浓度_________(填变大变小不变)。

【答案】 K1·K2·K3 bc BD 1072.9 正反应 不变。

【解析】(1)①已知:IC(s)+H2O(g)═CO(g)+H2(g) K1CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)K2CaO(s)+CO2(g)═CaCO3(s)K3,反应IIIIII之和为反应C(s)+2H2O(g)+CaO(s)═CaCO3(s)+2H2(g),则K=K1K2K3a.根据质量守恒定律,容器内混合物的质量始终不变,不能判断达到平衡状态,错误;bH2H2O(g)的物质的量之比不再变化,说明正逆反应速率相等,能够判断达到了平衡状态,正确;

cC为固体,反应后气体的质量增大,溶液的体积不变,则混合气体的密度不再变化,能够判断达到了平衡状态,正确;d.形成 a mol H-H键的同时断裂 2 amol H-O键描述的都是正反应速率,不能判断达到了平衡状态,错误;故选bc,故答案为:K1K2K3bc

(2)根据反应ⅠC(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) K1;相同温度条件下,减小压强,平衡正向移动,氢气的产率增大,因此p1 p2A.减小压强,平衡正向移动,与图像不符,错误;B.根据表格数据,升高温度,氢气的产率增大,说明平衡正向移动,与图像吻合,正确;C.升高温度,平衡正向移动,水的含量减少,降低压强,平衡正向移动,水的含量减少,与图像不符,错误;D.升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,与图像吻合,正确,故选BD,故答案为:>;BD

(3)CO中碳氧键的键能x kJ/mol,反应ⅡCO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)H= 41.1 kJ/mol=反应物的键能之和-生成物的键能之和=(x+464×2)-(803×2+436),解得x=1072.9,故答案为:1072.9

(4)反应ⅢCaO(s)+CO2(g)CaCO3(s),若平衡时再充入CO2,使其浓度增大到原来的2倍,相当于增大压强,平衡正向移动;温度不变,平衡常数不变,K=不变,则重新平衡后,CO2浓度不变,故答案为:正反应;不变。

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【操作流程】

安装吸收装置→PH3的产生与吸收转移KMnO4吸收溶液亚硫酸钠标准溶液滴定。

【实验装置】

已知 C 中盛有 100 g原粮,E 中盛有 20.00 mL 1.13×10-3 mol L-1KMnO4溶液(H2SO4酸化)。请回答下列问题:

1)仪器D的名称是____________________________

2B中盛有焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是吸收空气中的O2,防止氧化装置C中生成的PH3,则A中盛装KMnO4溶液的作用是_________________________

3已知MnO4-被还原为Mn2+,若0.1mol PH3恰好被0.16mol KMnO4吸收,则PH3被氧化的产物是__________,写出E中发生反应的离子方程式:_________________________

4收集E中吸收液,加水稀释至250mL,取25.00mL于锥形瓶中,用5.0×10-4mol L-1Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液:

三次实验消耗V

1

2

3

mL

11.02

11.30

10.98

滴定达到终点的现象是:________________________________

数据处理:消耗Na2SO3标准溶液____mL;则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为______________________mg kg-1

C中反应完全后,忘记通入空气即进行(4)中的滴定操作,则消耗Na2SO3标准溶液的体积____________(选填偏大偏小不变

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