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【题目】臭氧有强氧化性能在一定条件下将烟气中的SO2、NOx分别氧化为SO42- 和NO3 -。臭氧可用于净化空气,饮用水消毒,处理工业废物和作为漂白剂。

(1)NO3-中心原子轨道的杂化类型为___________;SO42- 的空间构型为_____________(用文字描述)。

(2)Fe3+基态核外外层电子排布式为__________________

(3)臭氧可用于含CN碱性电镀废水的处理。第i步:CN转化为OCN;第ii步: OCN继续转化为CO32一及两种单质气体。若第ii步转化时,O3与OCN物质的质量之比为3∶2,该步反应的离子方程式为_______

(4)为测定大气中臭氧(O3)含量,将0℃、1.01×105Pa的空气VL慢慢通过足量KI溶液,使臭氧完全反应;然后将所得溶液用amL cmol/L的Na2S2O3溶液进行滴定恰好到达终点。

(已知:2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)

①O3与KI溶液反应生成两种单质,则反应的化学方程式__________________________

②该滴定实验中除烧杯、锥形瓶外,还需要的玻璃仪器是_____________

③该实验中可选用_______(填物质名称)作指示剂。空气中臭氧的体积分数为_______

④甲同学认为在滴定前应微热溶液,以排除溶液中溶解的O3和O2,不然会使滴定结果偏_____(填“低”或“高”)。

【答案】sp2(正)四面体形3d52OCN+2OH+3O3=2CO32一+N2+3O2+H2OH2O+O3+2KI═O2+I2+2KOH碱式滴定管淀粉0.0112ac/V偏高

【解析】

(1)NO3-中价层电子对个数=3+(5+1-3×2)=3,中心原子N原子杂化类型为sp2;SO42-中价层电子对个数是4且不含孤电子对,空间构型是正四面体形。

(2)Fe原子核外电子排布为:1s22s22p63s23p63d64s2,Fe原子失去4s能级2个电子及3d能级1个电子形成Fe3+,Fe3+基态核外外层电子排布式为3d5

(3)ii:O3OCN生成CO32及两种单质气体,则生成N2O2,又因为O3OCN物质的质量之比为32,废水呈碱性,所以该步反应的离子方程式为:2OCN-+2OH-+3O3=2CO32-+N2+3O2+H2O。

(4)①臭氧具有很强的氧化性KI具有较强的还原性,二者会发生氧化还原反应,又根据生成两种单质,则为O2I2,所以反应化学方程式为:H2O+O3+2KI=O2+I2+2KOH。

②用Na2S2O3溶液滴定含I2的溶液,需要的玻璃仪器有碱式滴定管、锥形瓶、烧杯等。

I2遇淀粉溶液变蓝色,Na2S2O3I2反应后,蓝色将褪去,故该实验中可选用淀粉溶液作指示剂。根据H2O+O3+2KI=O2+I2+2KOH、2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI可得,n(O3)=n(Na2S2O3)=×cmol/L×a×10-3L=mol,所以空气中臭氧的体积分数为mol×22.4L/mol÷V L=0.0112ac/V。

O3O2也能氧化Na2S2O3若含I2的溶液中溶有O3O2,则滴定时消耗的Na2S2O3偏大会导致滴定结果偏高。

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