Question

【题目】香料G的一种合成工艺如下图所示。

核磁共振氢谱显示A有两个峰，其强度之比为1∶1。

已知：

请回答下列问题：

（1）A的结构简式为________ ，G中官能团的名称为________。

（2）检验M已完全转化为N的实验操作是___________________。

（3）有学生建议，将M→N的转化用KMnO4(H＋)代替O2，你认为是否合理______（填“是”或“否”）原因是________________________（若认为合理则不填此空）。

（4）写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：

K→L______________________________，反应类型________。

（5）F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有________种。(不考虑立体异构)

①能发生银镜反应　②能与溴的四氯化碳溶液加成　③苯环上只有2个对位取代基

（6）以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线(其他无机原料任选) ___________________________。

请用以下方式表示：AB目标产物

Answer 1

【答案】 碳碳双键、酯基 取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N(其他合理答案均可) 否 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 加成反应 6

【解析】

结合已知信息分析，C的结构中一定含有碳碳双键，D的结构中一定含有溴原子；C是通过A加氢生成B后，B在浓硫酸的条件下反应生成的，所以推测B为醇，B生成C即醇的消去反应，那么A中含有羰基，A加氢后生成羟基；D的结构中由于含有溴原子，所以推测，D生成E的反应即卤素原子的水解反应，E中则含有羟基；E与N是在浓硫酸加热的条件下反应生成的G，G的结构中又含有酯基，所以暂时推测E与N的反应为酯化反应；那么由G的结构逆推N即为；结合已知信息，K的结构中含有醛基，L则含有羟基和醛基，M则含有碳碳双键和醛基；再根据N的结构逆推，可得M为，L为，K即为苯甲醛。再由G的结构逆推E为，那么D为，C为，B为，则A即为，A的结构也符合分子中有两种个数相同的等效氢。据此解答。

(1)通过分析可知，A即为环戊酮，结构简式为；由G的结构可知，含有的官能团名称为：碳碳双键和酯基；

(2)通过分析可知，M为，G为，所以需要检验是否还有醛基即可，因此，首先加NaOH将溶液调至碱性，再加新制氢氧化铜悬浊液，加热观察是否有砖红色沉淀出现即可；

(3)通过分析可知，M为，M的结构中含有的碳碳双键也可以被酸性高锰酸钾氧化，所以不能用酸性高锰酸钾溶液代替氧气；

(4)通过分析可知，K为，L为，K与乙醛生成L的反应即已知信息中的第二个反应，所以方程式为+CH3CHO，该反应为加成反应；

(5)通过分析可知，M为，由题意可知，F为M的同系物且比M多1个碳，苯环上也只有2个对位的取代基，所以：若两个取代基一个是-CH3，另一个则可能是或；若两个取代基一个是-CHO，另一个则可能是或或；若两个取代基一个是-CH2-CHO，则另一个是-CH=CH2；综上所述，共计6种结构；

(6)由已知信息可知，丙烯在经过NBS处理后，会在碳碳双键碳的邻碳上引入Br原子，再继续与溴单质加成后，可得到每个碳原子上均有一个溴原子的结构，再利用卤代烃的水解反应即可，因此合成路线为：。